Condensation of Alkynes with Cyclopentadiene via Titanacyclopentadiene Complexes

炔烃与环戊二烯通过钛环戊二烯配合物的缩合

• 批准号: 23750097
• 负责人: SONG Zhiyi
• 金额: $ 3万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2011
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2011 至 2012
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-23750097/
• 关键词: 錯体; 有機金属触媒; シクロペンタジエン; インデニル; チタナシクロペンタジエン; アセン; がカップリング; 有機合成; 遷移金属; シクロペンタジエニル; インデン誘導体; フルオレン誘導体

Titanocene dichloride reacted with two equiv of alkynes to form bis(cyclopentadienyl)titanacyclopentadiene complexes in excellent yields. Subsequently, addition of azobenzene, in ‘one-pot’ manner, led to the formation of indene derivatives inhigh yields. Various alkynes were applicable for the coupling reaction withcyclopentadienyl ligand. When benzene or polyarene bridged diynes were employed, thecorresponding cyclopentadiene-fused acenes were obtained in good yields. These indeneproducts were treated with BuLi and ZrCl4successively to give bis(indenyl)zirconocenedichloride derivatives in good yields.

二氯二茂钛与2当量的炔反应，以高产率合成了双（正）钛环戊二烯配合物。随后，偶氮苯的加入，以“一锅法”的方式，导致茚衍生物的高产率形成。不同的炔类都适用于与配体的偶联反应。当采用苯或多环芳烃桥连二炔时，以较好的产率得到相应的环戊二烯稠并苯。用BuLi和ZrCl_4处理这些茚产物，以高产率得到二（茚基）二氯二茂锆衍生物。

项目成果

Vinylcycloheptatriene Formation from Titanacyclopentadiene via C-C Cleavage of Cp Ligand

通过 Cp 配体的 C-C 裂解，由环戊二烯钛形成乙烯基环庚三烯

• 发表时间: 2012
• 作者: Zhiyi Song;Haijun Li;Kiyohiko Nakajima,and Tamotsu Takahashi
• 通讯作者: Kiyohiko Nakajima,and Tamotsu Takahashi

Novel Carbon-Carbon Bond Cleavage Reaction on Indenyl Titanium Complex

茚基钛配合物的新型碳-碳键断裂反应

• 发表时间: 2012
• 作者: Yuki Mizukami;Zhiyi Song;Kiyohiko Nakajima;and Tamotsu Takahashi
• 通讯作者: and Tamotsu Takahashi

（ジルコノセン錯体のトランスメタル化を利用した新規触媒反応の開発

（利用二茂锆配合物的金属转移作用开发新的催化反应

• 发表时间: 2013
• 作者: 後藤彩乃;大松亨介;大井貴史;坂内理英，瀬戸俊平，秦 猛志，占部弘和;滝澤翔太
• 通讯作者: 滝澤翔太

Formation of Zr-containing 9-Membered Ring Compounds

含Zr九元环化合物的形成

• 发表时间: 2013
• 作者: 岩田智史;秦 猛志;占部弘和;栗海軍
• 通讯作者: 栗海軍

Coupling Reactions of Cyclopentadienyl Ligands with Dienyl or Alkenyl Moiety on Titanocene

环戊二烯基配体与二茂钛上的二烯基或烯基部分的偶联反应

• 发表时间: 2011
• 作者: 神本奈津代・光藤耕一・菅誠治;Zhiyi Song
• 通讯作者: Zhiyi Song