炭素－水素結合活性化を経由したビニルモノマーの末端官能基化重合反応の開発

碳氢键活化乙烯基单体末端官能化聚合反应的进展

• 批准号: 12J00504
• 负责人: 長江 春樹
• 金额: $ 1.73万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2012
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2012-04-01 至 2015-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12J00504/
• 关键词: 炭素―水素結合活性化; 希土類金属; アミド錯体; アミノアルキル化反応; 炭素-水素結合活性化; 前周期遷移金属; 炭素水素結合活性化; 重合反応; 二核錯体

ピリジン骨格は多くの天然物や医薬品、配位子、機能性材料などに存在する重要な骨格であり、近年、炭素―水素結合活性化を経由してピリジン誘導体を合成する手法が環境調和性に優れた反応として、近年盛んに開発されてきた。中でも不飽和結合を炭素―水素結合に挿入させる手法は、アトムエコノミーが100%であることから最も効率的な反応の一つとして、盛んに研究が行われてきた。これまでに、ピリジン誘導体の炭素－水素結合にアルケンやアルキンが挿入するアルキル化反応およびアルケニル化反応は様々な金属を用いることで達成されてきたが、イミンやカルボニルなどの炭素―ヘテロ原子多重結合の挿入を達成した例は非常に限られている。本年度は希土類金属を有するトリアミド錯体を触媒とすることで、ピリジン誘導体のオルト位炭素－水素結合活性化後にイミンが挿入する、アミノアルキル化反応が進行することを見出した。本反応は前周期遷移金属の金属―窒素結合による触媒的なピリジン類の炭素―水素結合の官能基化を達成した初めての例である。希土類金属アミド錯体による触媒的な炭素―水素結合活性化が可能であることを示した本結果は、触媒的な末端官能基化重合反応における連鎖移動反応の素反応となりうることから重要な研究成果である。

In recent years, the synthesis of carbon-water binding activators has been developed in order to improve environmental compatibility. In the case of unsaturated carbon and water binding, the most effective reaction rate is 100%. The carbon-water combination of the inducer is very limited in the presence of carbon and water in the presence of metals. This year, the rare earth metals have been found to be active in the carbon-water bond of the rare earth metal catalyst. The present invention provides an initial example of the functionalization of metal-to-element bonds of metals prior to periodic migration of metals. The results show that the carbon-water combination activation of rare earth metal catalysts is possible, and the terminal functionalization of catalysts is possible.

项目成果

Synthesis, characterization, and lactide polymerization activity of group 4 metal complexes containing two bis(phenolate) ligands.

含有两个双酚盐配体的第 4 族金属配合物的合成、表征和丙交酯聚合活性

• DOI: 10.1021/ic300271h
• 发表时间: 2012
• 期刊: Inorganic chemistry
• 影响因子: 4.6
• 作者: Buffet;Spaniol;Mashima
• 通讯作者: Mashima

Aminoalkylation of an ortho-C-H Bond of Pyridine Derivatives Mediated by Group 3 Metal Complexes

第 3 族金属配合物介导的吡啶衍生物邻位 C-H 键的氨烷基化

• 发表时间: 2014
• 作者: Haruki Nagae;Hayato Tsurugi;Kazushi Mashima
• 通讯作者: Kazushi Mashima

炭素-水素結合活性化によるイミド架橋チタン二核錯体のイミド配位子と内部アルキンとのカップリング反応

酰亚胺桥钛双核配合物中酰亚胺配体与内炔的碳氢键活化偶联反应

• 发表时间: 2013
• 作者: 西城宏樹;阪口博信;大橋理人;生越専介;長江春樹
• 通讯作者: 長江春樹

Syntheses and Redox Chemistry of Dinuclear Titanium Complexes Bridged by Imido Ligauds

亚氨基配体桥联双核钛配合物的合成和氧化还原化学

• 发表时间: 2012
• 作者: 西城宏樹;大橋理人;生越専介;Kazuto Mori;長江春樹;大橋理人;Kazuto Mori;長江春樹;Kazuto Mori;長江春樹;大橋理人;西城宏樹;長江春樹
• 通讯作者: 長江春樹

イミド架橋チタン二核錯体によるイミド配位子のオルト位選択的な炭素―水素結合のアルケニル化反応とその反応機構

酰亚胺桥联钛双核配合物对酰亚胺配体的邻位选择性碳氢键烯基化反应及其反应机理

• 发表时间: 2014
• 作者: Haruki Nagae;Hayato Tsurugi;Kazushi Mashima;西村 章;長江春樹・劒 隼人・真島和志
• 通讯作者: 長江春樹・劒 隼人・真島和志