炭素－水素結合活性化を経由したビニルモノマーの末端官能基化重合反応の開発

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ピリジン骨格は多くの天然物や医薬品、配位子、機能性材料などに存在する重要な骨格であり、近年、炭素―水素結合活性化を経由してピリジン誘導体を合成する手法が環境調和性に優れた反応として、近年盛んに開発されてきた。中でも不飽和結合を炭素―水素結合に挿入させる手法は、アトムエコノミーが100%であることから最も効率的な反応の一つとして、盛んに研究が行われてきた。これまでに、ピリジン誘導体の炭素－水素結合にアルケンやアルキンが挿入するアルキル化反応およびアルケニル化反応は様々な金属を用いることで達成されてきたが、イミンやカルボニルなどの炭素―ヘテロ原子多重結合の挿入を達成した例は非常に限られている。本年度は希土類金属を有するトリアミド錯体を触媒とすることで、ピリジン誘導体のオルト位炭素－水素結合活性化後にイミンが挿入する、アミノアルキル化反応が進行することを見出した。本反応は前周期遷移金属の金属―窒素結合による触媒的なピリジン類の炭素―水素結合の官能基化を達成した初めての例である。希土類金属アミド錯体による触媒的な炭素―水素結合活性化が可能であることを示した本結果は、触媒的な末端官能基化重合反応における連鎖移動反応の素反応となりうることから重要な研究成果である。