二点配位型アミン触媒の開発と不斉反応への応用

两点配位型胺催化剂的研制及其在不对称反应中的应用

• 批准号: 12J01472
• 负责人: 杉本 向史
• 金额: $ 1.92万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2012
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2012-04-01 至 2015-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12J01472/
• 关键词: 不斉合成; 有機触媒; 有機分子触媒; 共役付加反応

アミン触媒を利用したアルデヒドの不斉共役付加反応において、様々な電子不足オレフィンが求電子剤として開発されてきた。しかしながら、これまでにβ-アルキルエノンやイノンが本反応に適用された例はなかった。そこで、申請者はトシル基の脱離能に着目し、β-トシルエノンを求電子剤として利用した不斉共役付加反応の研究を行った。この結果、シンプルなビナフチル型アミン触媒を利用することで、共役付加体を高収率かつ高立体選択的に単一の位置異性体として得ることに成功した。さらに、生成物の変換反応として、トシル基のβ脱離を利用し、アルデヒドのα位における形式的不斉アルケニル化を実現した。本生成物は、これまで合成が困難であったγ位に不斉点を有するエノンとしても価値が高い。また、得られたエノンに対して、ジアルキル亜鉛を作用させることで、光学純度を損なうことなくジアステレオ選択的に共役付加体を得ることにも成功した。この生成物は、これまでに例がない、アルデヒドのβ-アルキルエノンへの不斉共役付加反応の生成物と同等である。

The catalyst is used in the process of reaction, reaction and reaction. This is the first time I've ever seen a person who's been in a relationship with someone else. In addition, the applicant shall conduct research on the separation of the electron and the utilization of the electron. As a result, the use of these catalysts has been successful in increasing the yield of these catalysts and in increasing the selectivity of these catalysts In addition, the transformation of the product, the β-dissociation of the base, the α-position of the base, and the formation of the base are realized. This product is difficult to synthesize. For example, if you want to buy a new product, you can buy a new product. The product is equal to the product of the reaction.