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分解性を有する新規温度応答性ポリマーの精密合成

新型可降解温度响应性聚合物的精密合成

基本信息

批准号：
14J01127
负责人：
松本涼香
金额：
$ 1.79万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2014
资助国家：
日本
起止时间：
2014-04-25 至 2017-03-31
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-14J01127/
关键词：
リビングカチオン重合アルデヒドタンデム重合配列制御重合刺激応答性 Diels-Alder反応交互共重合フッ素フルフラール配列制御機能性高分子温度応答性分解性ポリマーブロック共重合体交互共重合体

项目摘要

本年度は、重合反応と有機反応が同時に進行する、ビニルエーテル（VE）とフルフラールのタンデムカチオン交互共重合について、（１）重合機構の解明、（２）異なる機構で進行するタンデム重合、および（３）機能性官能基の導入についての検討を行った。（１）について、モデル反応を行い、側鎖フラン環へのフルフラールモノマーのDiels-Alder（DA）反応が末端のカルボカチオンにより促進されていることを明らかにした。VEモノマーのHCl付加体に塩化ガリウムを加え、フルフラールと反応させたところ、DA反応による生成物が選択的に得られた。さらに、起こりうる他の機構についても、モデル反応や生成ポリマーの構造などから進行していないことを確認した。（２）について、フルフラールの誘導体の3-フルアルデヒドを共重合に用いるとDA反応が起こらずに通常の交互共重合体が得られることから、系中に求ジエン体としてマレイミドを添加することで、ポリマー側鎖のフラン環へのDA反応が重合反応と同時に進行するタンデム重合を検討した。適切なモノマーのモル比や重合溶媒などの条件を設定することで、高いDA反応率で制御された重合が進行した。得られたポリマーは、ポリマーの単離精製後にDA反応を行って得られたポリマーより、高い割合でendo付加が進行した。（３）について、これまでに検討してきた温度応答性VEやフッ素含有VEなどを（１）の重合に用いることで、特殊なシーケンスの刺激応答性ポリマーを合成した。特に、温度応答性VEを用いたポリマーについて、1:1型と2:(1+1)型交互共重合体ではどちらも高感度な応答で曇点が20 ℃ほど異なることがわかった。さらに、これらのポリマーを開始剤としてポリラクチドを枝鎖としたグラフト共重合体の合成を行うと、制御されたグラフト共重合体が得られた。

This year, overlapping reactions and organic reactions are being carried out at the same time.ル（VE）とフルフラールのタンデムカチオン interactive total overlap について, (1) The explanation of the overlapping mechanism, (2) The superposition of the different mechanism, and the introduction of functional functional groups. (1) について, モデル応を行い, side lock フラン寫フラールモノマーのDiels- Alder (DA) のカルボカチオンによりstimulation されていることを明らかにした. VEモノマーのHCl plus body に塩化ガリウムを加え、フルフラールと濜させたところ、DA 濜によるproduct が选択的に得られた.さらに、起こりうるhis organization についても、モデル応や生It is confirmed that the structure of the new building has been confirmed. (2) について, フルフラールのinducing body の3-フルアルデヒドを coincidentally Use いるとDA to counteract the こらずにUsual interaction and total overlap body がget られることから, In the system, the ジエンbody としてマレイミドを adds することで, ポリマーside lock のフThe ラン环へのDA reacts to the overlap and reacts to the reaction at the same time. It is appropriate to set the condition of the overlapping solvent and the high DA reaction rate to control the overlapping of the solvent.られたポリマーは, ポリマーのiso and refined, にDA reacts with を行って得られたポリマーより, 高い Cut合でendo发加が行した. (３) について, これまでに検検してきたTemperature-responsive VEやフッ element contains VEなどを(1) The overlapping に is synthesized with いることで and special なシーケンスの stimulating response ポリマーを. Special, temperature-responsive VE, 1:1 type, 2:(1+1) type interactive co-overlapping body, high sensitivity, で昙点が20 ℃ほどなることがわかった.さらに、これらのポリマーをStart to cut the としてポリラクチドを Branch lock としたグラフト's overlapping body's のsynthesis を行うと, control's されたグラフト's overlapping body's られた.