Development of Efficient Synthetic Methodologies Utilizing Cyclic Organoboranes as Keyintermediates

利用环状有机硼烷作为关键中间体开发高效合成方法

• 批准号: 22H02080
• 负责人: 木村 正成
• 金额: $ 11.15万
• 依托单位: Nagasaki University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
• 财政年份: 2022
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2022-04-01 至 2025-03-31
• 项目状态: 未结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-22H02080/
• 关键词: 有機ホウ素; 銅触媒; アルキン; 光材料; 農薬; アルデヒド; 機能性材料; 生物活性物質

位置および立体選択的な炭素-炭素結合形成反応の開発は，分子骨格構築の重要な手段である。本研究では末端アルキンを出発原料として，オキサボロール等の環状有機ホウ素化合物を経由した高選択的炭素-炭素結合形成反応の開発を目指す。オキサボロールの特異な生物活性や発光特性に着目し，幅広い用途として活用することを目的として，様々な官能基変換反応の有機ホウ素鍵中間体を合成する。本研究では末端アルキンからオキサボロールを形成する機構解明を行うと共に，ホスフィンボラン配位子合成への展開，多置換アルケンの高選択的合成，害虫忌避性を示す生物活性物質や含ホウ素発光材料等の有用な機能性物質創製を目的とする。精密合成化学の観点からだけでなく，高効率合成法に根差したグリーン化学の進展と生成物の高い付加価値に関わる機能性材料の新規合成手法として研究意義は高い。本研究では，末端アルキン・有機ホウ素・親電子剤の三成分から，含ホウ素環状化合物をはじめアルケニルボランを一段階で合成するための分子変換を確立した。その際，活性種の単離を試みたが，非常に安定性に乏しくNMRでの同定やX-線解析までには至らなかった。しかし，今回，中間体であるアルケニルボランの異性化機構を検証した。銅触媒存在下，末端アルキンとトリアルキルホウ素およびアルデヒドの共存下で反応を行ったところ，アルキンには芳香族置換基が導入された場合に選択的にアルデヒドと炭素-炭素結合を起こすことが分かった。また250nmの光照射下で反応を行うと，収率の向上がみられたことから，本反応は光エネルギーを受けることにより，銅触媒のみでは示さない新たな反応が展開できることが分かった。

区域选择性碳碳键形成反应的发展是分子主链结构的重要工具。在这项研究中，我们旨在通过循环有机硼化合物（如黄选择剂）来开发高度选择性的碳碳键形成反应。为了使用Oxabolol的独特生物学活性和发光特性，合成了各种功能组转换反应的有机硼钥匙中间体，目的是将其用于广泛的目的。这项研究旨在阐明从末端炔烃形成黄氧酚的机制，以及发展为磷碱硼烷配体的合成，高度选择性合成多取代烯烃的方法，以及产生有用的功能性物质，例如具有生物活性物质，例如表现出Pest demellence emellence demellence demellence和Boron-Contentententenssinentencententssminentensentsmententents。它不仅与精确合成化学的角度研究相关，而且还作为一种与植根于高效合成方法的绿色化学进展相关的功能材料的新合成方法，也是如此。在这项研究中，我们建立了分子转化率，用于合成含硼的循环化合物和烷基硼烷，距离末端炔烃，有机体和亲电剂的三个成分一步。目前，我们试图隔离活性物种，但是它非常稳定，没有达到NMR识别或X射线分析。但是，我们现在检查了中间烷基硼烷的异构化机制。当在存在铜催化剂的情况下进行反应时，在末端碱，试验甲虫和醛的存在下，发现将芳香族取代基引入碱时，醛和碳碳键是选择生成的。此外，当反应在250 nm的辐照下进行，提高了产率，发现通过接收该反应的轻能，仅铜催化剂无法证明新反应。

项目成果

ドルトムント工科大学/フィリップ大学マールブルグ(ドイツ)

多特蒙德理工大学/马尔堡菲利普大学（德国）

C-H Silylation of 2‐Arylpyridine Derivatives by Using Iridium Catalyst and Phosphine‐Borane Ligand

铱催化剂和膦硼烷配体对 2-芳基吡啶衍生物进行 C-H 硅烷化反应

• DOI: 10.1002/adsc.202101476
• 发表时间: 2022
• 期刊: Advanced Synthesis & Catalysis
• 影响因子: 5.4
• 作者: Keita Anoyama;Gen Onodera;Tsutomu Fukuda;Masanari Kimura
• 通讯作者: Masanari Kimura

ホスフィン-ボラン配位子を用いた金触媒によるConia-Ene反応

使用膦-硼烷配体的金催化 Conia-Ene 反应

• 发表时间: 2023
• 作者: 坂井 亮太;土田 聖也;岸 亮平;北河 康隆;川﨑魁士,桑原麟太郎,小野寺 玄,福田 勉 ,木村正成
• 通讯作者: 川﨑魁士,桑原麟太郎,小野寺 玄,福田 勉 ,木村正成

CO ₂ ‐Assisted Stereocontrolled Multi‐Component Coupling Reactions Promoted by Ni‐Catalytic System

CO ₂ -镍催化体系促进的立体控制多组分偶联反应

• DOI: 10.1002/ajoc.202200232
• 发表时间: 2022
• 期刊: Asian Journal of Organic Chemistry
• 影响因子: 2.7
• 作者: Mori Takamichi;Noba Nao;Munakata Miho;Kimura Masanari
• 通讯作者: Kimura Masanari