Development of Efficient Synthetic Methodologies Utilizing Cyclic Organoboranes as Keyintermediates

利用环状有机硼烷作为关键中间体开发高效合成方法

• 批准号: 22H02080
• 负责人: 木村 正成
• 金额: $ 11.15万
• 依托单位: Nagasaki University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
• 财政年份: 2022
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2022-04-01 至 2025-03-31
• 项目状态: 未结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-22H02080/
• 关键词: 有機ホウ素; 銅触媒; アルキン; 光材料; 農薬; アルデヒド; 機能性材料; 生物活性物質

位置および立体選択的な炭素-炭素結合形成反応の開発は，分子骨格構築の重要な手段である。本研究では末端アルキンを出発原料として，オキサボロール等の環状有機ホウ素化合物を経由した高選択的炭素-炭素結合形成反応の開発を目指す。オキサボロールの特異な生物活性や発光特性に着目し，幅広い用途として活用することを目的として，様々な官能基変換反応の有機ホウ素鍵中間体を合成する。本研究では末端アルキンからオキサボロールを形成する機構解明を行うと共に，ホスフィンボラン配位子合成への展開，多置換アルケンの高選択的合成，害虫忌避性を示す生物活性物質や含ホウ素発光材料等の有用な機能性物質創製を目的とする。精密合成化学の観点からだけでなく，高効率合成法に根差したグリーン化学の進展と生成物の高い付加価値に関わる機能性材料の新規合成手法として研究意義は高い。本研究では，末端アルキン・有機ホウ素・親電子剤の三成分から，含ホウ素環状化合物をはじめアルケニルボランを一段階で合成するための分子変換を確立した。その際，活性種の単離を試みたが，非常に安定性に乏しくNMRでの同定やX-線解析までには至らなかった。しかし，今回，中間体であるアルケニルボランの異性化機構を検証した。銅触媒存在下，末端アルキンとトリアルキルホウ素およびアルデヒドの共存下で反応を行ったところ，アルキンには芳香族置換基が導入された場合に選択的にアルデヒドと炭素-炭素結合を起こすことが分かった。また250nmの光照射下で反応を行うと，収率の向上がみられたことから，本反応は光エネルギーを受けることにより，銅触媒のみでは示さない新たな反応が展開できることが分かった。

The development of carbon-carbon bond reaction formed by position and stereo selection is an important means of molecular framework construction. In this study, we aim to discover the development of a highly selective carbon-carbon bond reaction between cyclic organic compounds such as carbon and carbon. The specific biological activity and optical properties of the compound were studied. The purpose of the study was to synthesize organic bond intermediates for functional group conversion. This study aims to clarify the mechanism for the formation of terminal amino acids, develop the synthesis of amino acid ligands, synthesize highly selective amino acids with multiple substitutions, demonstrate insect repellency, and create useful functional substances such as bioactive substances and fluorescent materials containing amino acids. The research significance of new synthesis methods for functional materials is very high. In this study, the molecular transformation of terminal, organic and electrophilic compounds was established. At the same time, the active species are isolated from each other, very stable, stable, and X-ray analysis. The intermediate was identified as a heteromorphic mechanism. In the presence of copper catalyst, the terminal carbon atoms and carbon atoms can be separated under the blue shift, and the carbon atoms and carbon atoms can be separated under the introduction of aromatic substitution groups. Under the light irradiation of 250nm, the reaction rate is upward, and the reaction rate is upward. The reaction rate is upward. The reaction rate is upward.

项目成果

ドルトムント工科大学/フィリップ大学マールブルグ(ドイツ)

多特蒙德理工大学/马尔堡菲利普大学（德国）

C-H Silylation of 2‐Arylpyridine Derivatives by Using Iridium Catalyst and Phosphine‐Borane Ligand

铱催化剂和膦硼烷配体对 2-芳基吡啶衍生物进行 C-H 硅烷化反应

• DOI: 10.1002/adsc.202101476
• 发表时间: 2022
• 期刊: Advanced Synthesis & Catalysis
• 影响因子: 5.4
• 作者: Keita Anoyama;Gen Onodera;Tsutomu Fukuda;Masanari Kimura
• 通讯作者: Masanari Kimura

CO ₂ ‐Assisted Stereocontrolled Multi‐Component Coupling Reactions Promoted by Ni‐Catalytic System

CO ₂ -镍催化体系促进的立体控制多组分偶联反应

• DOI: 10.1002/ajoc.202200232
• 发表时间: 2022
• 期刊: Asian Journal of Organic Chemistry
• 影响因子: 2.7
• 作者: Mori Takamichi;Noba Nao;Munakata Miho;Kimura Masanari
• 通讯作者: Kimura Masanari

ホスフィン-ボラン配位子を用いた金触媒によるConia-Ene反応

使用膦-硼烷配体的金催化 Conia-Ene 反应

• 发表时间: 2023
• 作者: 坂井 亮太;土田 聖也;岸 亮平;北河 康隆;川﨑魁士,桑原麟太郎,小野寺 玄,福田 勉 ,木村正成
• 通讯作者: 川﨑魁士,桑原麟太郎,小野寺 玄,福田 勉 ,木村正成