超原子価ヨウ素反応剤を用いた新規ラジカル反応の開発

使用高价碘反应物开发新的自由基反应

• 批准号: 14J02264
• 负责人: 小林 遼平
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2014
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2014-04-25 至 2016-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-14J02264/
• 关键词: ヨウ素; イミン; グリニャール試薬; ケチミン; 超原子価ヨウ素反応剤; 分子内環化

前年度までに得られたアルキニル基を有するα,β-ジアミノ酸に対し、ヨウ素とピリジンを作用させヨード環化反応を行なうと、生理活性物質の部分構造として重要な多置換ジヒドロピロール誘導体を高収率で得ることができた。また、前年度で開発したアルキニル基やアルケニル基で置換されたイミン前駆体に対し、グリニャール試薬を求核剤として用いた付加反応を試みた。その結果、グリニャール試薬が塩基かつ求核剤として作用し、従来合成が困難であったα-アルキニルプロパルギルアミンやα-アルケニルプロパルギルアミンを高収率で得ることができた。本反応の基質適用範囲は広く、種々の置換基を有するアミナールやグリニャール試薬を用いることが可能であることを明らかにした。また、本反応で得られたBoc保護プロパルギルアミンは活性二酸化マンガンで対応するケチミンに酸化されることを見出した。これまでアリール基や電子求引基で置換されたBoc保護ケチミンしか調製できなかったことから、ジアルキニル基やアルケニルアルキニル基で置換されたケチミンは、新たな含窒素化合物のビルディングブロックとして期待される。例えば新たに合成したケチミンに対し、アルキニルリチウム試薬を求核付加させることで、アルキン末端の置換基が全て異なるBoc保護トリスアルキニルメチルアミンを得ることができた。

In the past year, there have been a number of important changes in the structure of physiologically active substances, such as α,βIn the past year, the company has developed a series of new products, such as new products, new products and new products. As a result of this process, it is difficult to synthesize α- The matrix of this invention is applicable to all kinds of materials. This is the first time I've ever seen a person who's been protected by a virus. This is the first time that a new compound containing a hormone has been substituted with a new one. For example, if a new compound is synthesized, the substitution group at the end of the compound is completely different.

项目成果

Synthesis of N-Boc-Amines by Reactions of Organomagnesium Reagents with N-Boc-Aminals and Their Oxidation to N-Boc-Ketimines

有机镁试剂与 N-Boc-缩醛反应合成 N-Boc-胺及其氧化成 N-Boc-酮亚胺

• 发表时间: 2016
• 作者: 小林遼平;加納太一;丸岡啓二
• 通讯作者: 丸岡啓二

Boc保護アミナールを用いた相間移動条件での不斉マンニッヒ型反応の開発

使用 Boc 保护的缩醛胺在相转移条件下开发不对称曼尼希型反应

• 发表时间: 2015
• 作者: 小林遼平;加納太一;丸岡啓二
• 通讯作者: 丸岡啓二