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不斉四置換炭素含有アミン類の立体選択的合成

不对称四取代含碳胺的立体选择性合成

基本信息

批准号：
14J02723
负责人：
森崎一宏
金额：
$ 2.05万
依托单位：
Kyushu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2014
资助国家：
日本
起止时间：
2014-04-25 至 2017-03-31
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-14J02723/
关键词：
不斉四置換炭素無保護アミンアルキニル化反応トリフルオロメチルアミン反応機構解析アルキニル化窒素上無置換イミン化学選択性ケチミン不斉アルキニル化アミノ酸誘導体ロジウム触媒酸化的カップリング N-H イミン

项目摘要

ロジウム触媒による不斉アルキニル化反応において、反応機構解析に成功した(J. Am. Chem. Soc. 2016, 138, 6194. 筆頭著者)。本反応機構解析により、末端アルキンが直接プロトン源として働くこと、及びアルキニル金属種の迅速な形成が高い反応性を有する反応の開発に重要であることを見出した。さらに、反応機構解析で得られた結果をもとに、新規亜鉛触媒系を開発し、触媒これまで全く報告のない窒素上無保護のケトイミンに対する直接的触媒的アルキニル化反応及びその不斉化に成功している(Chem. Commun. Accepted. 筆頭著者)。本反応は、脱保護の過程を経ることなくα位四置換炭素含有無保護プロパルギルアミンを高収率で合成可能である。また、保護されたアルジミンの存在下無保護トリフルオロメチルケチミン選択的に反応が進行するという興味深い選択性を見出した。また、本研究をきっかけとして他の求核剤を用いた窒素上無保護ケチミンに対する不斉反応の開発につながる重要な知見を得ることに成功している(論文投稿中)。さらに、これまで窒素上無保護のケチミンの合成法は、既存法も含め、環境調和性・操作の煩雑さ・官能基共存性などに問題を残していたが、容易に入手可能な試薬を用いた穏和な条件での窒素上無保護ケチミンの合成法の開発にも成功している。また、報告例のないトリフルオロメチルアミン誘導体を求核剤とした新たな四置換炭素構築型反応の開発にも成功しており、これまでの成果が実を結んでいる。このように博士課程における研究により、α位不斉四置換炭素含有アミンの合成法に関して種々の重要な知見・結果をえたと言える。

J. Am.(J. Am.) Chem. Soc. 2016, 138, 6194. written). The analysis of this reaction mechanism shows that the rapid formation of metal species with high reflectivity is important for the development of reaction. The results of the analysis of the reaction mechanism are as follows: (Chem. Commun.) Accepted. written). The process of reverse and deprotection of carbon contains unprotected carbon and high synthesis rate. In the absence of protection, the selection process will be carried out without protection. This study was successful in finding out the important knowledge of the development of nuclear weapons without protection in the application of nuclear weapons (paper submission). In addition, the synthesis method of the protection-free compound on the element is successful in the development of the synthesis method of the protection-free compound on the element contrary to the existing method, including the environmental compatibility, the operation and the functional group compatibility, the problem of residue, the easy to start, the possibility to try the compound, the application of the environmental compatibility and the conditions. In this paper, we report the successful development of a new four-substitution carbon structural reaction system for the induction of carbon atoms. The important knowledge and results of the synthesis method of carbon containing α-position non-substitution in the doctoral course