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Development of catalytic reactions with reverse chemoselectivity

具有反向化学选择性的催化反应的发展

基本信息

批准号：
17J03896
负责人：
森崎一宏
金额：
$ 2.58万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2017
资助国家：
日本
起止时间：
2017-04-26 至 2020-03-31
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-17J03896/
关键词：
位置選択性 C-H官能基化選択性の逆転

项目摘要

当研究室ではRh2(OCOCPh3)4を用いることで弱塩基性条件にてアルコキシアレン類のpara位選択的C(sp2)-Hアミノ化が進行することが見出されていた。私は、DFT計算等の補助を行い本C(sp2)-Hアミノ化反応がロジウム(II)ナイトレノイドによっても室温程度において十分進行するという結果を得た(Chem. Commun. 2018, 54. 2264-2267.)。エナンチオ選択的C-H官能基化反応の例は、geminal位C(sp3)-H結合に対する反応・diphenylmethaneに対する不斉非対称化反応など不斉中心に近い位置での官能基化に限られていた。私は上記の反応の遠隔位不斉非対称化を試みたところ、Rh2(PTTL)4錯体及びRh2(NTTL)4誘導体を用いた際に不斉誘起が確認でき、生じる不斉中心から7炭素離れた位置に対するC(sp2)-Hアミノ化において最56% eeで目的物が得られることを見出している(unpublished results)。これはC-H官能基化に限らず、種々の反応形式においても難易度の高いナノスケールでの遠隔位不斉誘導である。また、様々な配座を取りうる本基質においてこのように不斉が発現することは非常に興味深いと考えている。分子認識部位・認識部位を簡略化した置換基等を導入した種々のロジウム(II)二核錯体の合成を行い、位置選択的C-H官能基化反応の検討を行った。現在のところ優位な選択性発現には至っていないものの、種々官能基の存在化においてもC(sp3)-H官能基化が進行することがわかっている。現在ナイトレノイドprecursorが選択性発現を阻害している可能性、及びナイトレノイド生成に室温程度の温度を要することから、カルベンを用いた低温での反応の検討を行う予定である。

When the laboratory Rh2 (OCOCPh3) 4 uses the weak basic condition to select the C (sp2)-H protocol that is selected in the laboratory. Private equipment, DFT calculation, etc., to assist in the operation of this C (sp2)-H microwave anti-heating system (II). The room temperature temperature is very high. The results show that the results are satisfactory (Chem. Commun. 2018, 54. 2264-2267.). For example, C (sp3)-H is selected for functionalization reversal, and the combination of C (QR)-H with partial diphenylmethane is not symmetric. The center is close to the functionalization limit. On the private device, the anti-aliasing device does not change the quality of the product, the Rh2 (PTTL) 4 error body and the Rh2 (NTTL) 4 device are used to confirm the location of the device, the location of the carbon source C (sp2)-H, and the target substance of the 56% ee target. On the basis of the function of C color, there are many kinds of functional restrictions, various forms of reaction, such as the degree of ease, the accuracy and the accuracy of the system. This is the best way to get a seat. I don't know. I don't know. I don't know. Molecular knowledge sites, knowledge sites, and so on, are introduced into a variety of II binuclear synthesis lines and location-selected Cafe H functionalization reaction devices. At present, we have selected a variety of functional bases that can be used to realize the existence of a variety of functional groups. the C (sp3)-H functional base is now available for the purpose of general information processing. Now that the precursor is optional, the possibility of blocking the temperature and the temperature of the room temperature will be determined by the use of low temperature.