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キラルな回転やねじれ運動の自在制御が可能な二重らせんヘリケートの創製と応用

可自由控制手性旋转和扭转运动的双螺旋结构的创建和应用

基本信息

批准号：
14J09119
负责人：
山本慎也
金额：
$ 1.79万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2014
资助国家：
日本
起止时间：
2014-04-25 至 2017-03-31
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-14J09119/
关键词：
二重らせんヘリケートスピロボレート分子認識不斉識別

项目摘要

申請者はこれまでに、中央にポルフィリン部位を有する二重らせん型ホウ素ヘリケート1X2 (X = NaまたはTBA(テトラブチルアンモニウム))の合成に成功するとともに、そのらせん空孔内に電子欠乏型芳香族分子（ナフタレンテトラカルボン酸無水物(NTCDA)）を、ヘリケートの構造変化を伴いながら、極めて強固に包接できることもX線結晶構造解析等の各種測定によって明らかにしている。また、スピロボレートで架橋されたヘリケート1Na2は比較的安定であるため、光学活性なアンモニウム塩を用いたジアステレオマー塩法により光学分割可能であり、さらに、光学活性なアンモニウムをアキラルなTBAに置き換えることで、鏡像体過剰率(ee)が99%以上の高い光学純度で左右どちらか一方向巻きの1TBA2を得ることにも成功している。本年度は、一方向巻きに制御されたヘリケートとラセミ体のゲスト分子の不斉選択的な包接錯体形成について詳細に検討を行った。その結果、最高で99%以上のジアステレオマー過剰率で一方のジアステレオマー包接錯体が生成することを明らかにした。また、1Na2の内部空孔を潜り抜けることができないかさ高い置換基を片末端に有し、もう一方にポリエチレングリコール（PEG）鎖を有するペリレンジイミド誘導体の1Na2への包接挙動についても検討を行った。アセトニトリル-ジエチルエーテル混合溶媒を用いて、溶媒の極性が包接速度に与える影響を検討したところ、ジエチルエーテルの割合が高いほど、すなわち、溶媒の極性が低いほど、包接速度が加速されることを明らかにした。さらに、アルカリ金属塩を加えた条件においても、包接速度が加速されたことから、1Na2の負電荷を帯びたスピロボレート部位の近傍に位置するアルカリ金属イオンにゲスト分子のPEG鎖が配位し、その結果、ゲスト分子の包接が加速されたと考えられる。

The applicant has a double The synthesis of (X = Na) TBA was successfully carried out, and various measurements were carried out such as structural transformation, polar strengthening, inclusion, X-ray crystal structure analysis, etc. of electron-deficient aromatic molecules (NTCDA) in the pores. 1Na2 Optically active, optically active, optically divisible, divisible, optically divisible, divisible, optically divisible, optically divisible, divisible, optically divisible, optically divisible, divisible, optically divisible, divisible, optically divisible The mirror image transition rate (ee) is more than 99%, and the optical purity is high. This year, we will continue to conduct detailed research on the formation of molecular and non-molecular complex. The highest rate of failure is 99%. For example, the 1Na2-containing internal pores may be removed from the substrate, and the 1Na2-containing internal pores may be removed from the substrate. The effect of solvent polarity on the binding speed is discussed. The solvent polarity is high. The solvent polarity is low. The binding speed is accelerated. In addition, the inclusion velocity of the molecule is accelerated due to the addition of conditions such as the negative charge of 1Na2 and the close position of the PEG lock coordination of the molecule.

项目成果

期刊论文数量（0）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Guest-Binding Ability of a Double-Stranded Boron Helicate Bearing a Bisporphyrin Unit

带有双卟啉单元的双链硼螺旋酸的客体结合能力

DOI：
发表时间：
2014
期刊：
影响因子：
0
作者：
Yuta Saito;Masatsugu Shimomura;Hiroshi Yabu;山本慎也・逢坂直樹・飯田拡基・八島栄次;Yuta Saito;山本慎也・飯田拡基・逢坂直樹・八島栄次;齊藤祐太;山本慎也・飯田拡基・八島栄次;山本慎也・飯田拡基・八島栄次
通讯作者：
山本慎也・飯田拡基・八島栄次

ビスポルフィリン部位を有する二重らせんホウ素ヘリケートのキラル認識とデラセミ化反応

双螺旋硼螺旋酸酯与双卟啉部分的手性识别和去消旋反应

DOI：
发表时间：
2016
期刊：
影响因子：
0
作者：
Yuta Saito;Hiroshi Yabu;吉岡（小林）徹・渡部俊也;山本慎也・逢坂直樹・飯田拡基・八島栄次
通讯作者：
山本慎也・逢坂直樹・飯田拡基・八島栄次

ビスポルフィリンからなるらせん空孔を有する二重らせんホウ素ヘリケートの分子認識およびデラセミ化反応

双螺旋硼螺旋结构双卟啉的分子识别及去消旋反应

DOI：
发表时间：
2015
期刊：
影响因子：
0
作者：
Yuta Saito;Masatsugu Shimomura;Hiroshi Yabu;山本慎也・逢坂直樹・飯田拡基・八島栄次
通讯作者：
山本慎也・逢坂直樹・飯田拡基・八島栄次

Molecular Recognition with a Double-Stranded Boron Helicate bearing a Helical Cavity consisting of a Bisporphyrin

使用带有由双卟啉组成的螺旋腔的双链硼螺旋进行分子识别

DOI：
发表时间：
2015
期刊：
影响因子：
0
作者：
Yuta Saito;Masatsugu Shimomura;Hiroshi Yabu;山本慎也・逢坂直樹・飯田拡基・八島栄次;Yuta Saito;山本慎也・飯田拡基・逢坂直樹・八島栄次
通讯作者：
山本慎也・飯田拡基・逢坂直樹・八島栄次

ビスポルフィリン部位を有する二重らせんホウ素ヘリケートのゲスト包接挙動とその応用

双螺旋硼螺旋酸酯的双卟啉客体包合行为及其应用

DOI：
发表时间：
2014
期刊：
影响因子：
0
作者：
Yuta Saito;Masatsugu Shimomura;Hiroshi Yabu;山本慎也・逢坂直樹・飯田拡基・八島栄次;Yuta Saito;山本慎也・飯田拡基・逢坂直樹・八島栄次;齊藤祐太;山本慎也・飯田拡基・八島栄次
通讯作者：
山本慎也・飯田拡基・八島栄次