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金属ナノクラスターと有機分子触媒による金属酵素様協調触媒系の開発

利用金属纳米团簇和有机分子催化剂开发类金属酶协同催化体系

基本信息

批准号：
14J11324
负责人：
袁浩
金额：
$ 0.77万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2014
资助国家：
日本
起止时间：
2014-04-25 至 2015-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

本年度は，ヒドロキノン/キノンを配位子とする均一系白金ナノ粒子触媒の開発を行った．本触媒においてはヒドロキノン/キノンは白金ナノ粒子を安定化するのみならず，本触媒を酸素酸化反応に用いた際に，白金ナノ粒子と協働的に機能することが明らかになった．本触媒は二価の白金塩と4－tBuカテコールをTHF中，ホウ素化水素ナトリウムを還元剤として空気雰囲気下で混合することで簡便に調製できる．1-3 nmの微小ナノ粒子が形成していることが電子顕微鏡観測により明らかとなった．一方，本触媒調製をアルゴン雰囲気下で行うと金属ナノ粒子が安定化されず，沈殿を生じることから，4－tBuカテコールが系中で酸素によって酸化され，キノンもしくはセミキノンの形で金属ナノ粒子を安定化していると考えられる．さらに，4-トリメチルシリルカテコールを安定化剤として白金ナノ粒子を同様の手法で調製し，走査透過型電子顕微鏡のEDSモードでそれぞれの金属ナノ粒子の元素分析を行ったところ，白金とケイ素が共に観測されたことから，有機安定化剤と白金ナノ粒子との直接の相互作用を裏付けることができた．このように，調製したヒドロキノン/キノン安定化均一系白金ナノ粒子触媒は，３５℃，空気雰囲気下という穏和な条件下アミンのイミンへの酸素酸化反応に高い活性を示すことが明らかとなった．一級アミン，二級アミンともに幅広い基質一般性を示すことも明らかとなった．さらに，アミノフェノールとアルデヒドからの酸化的ベンゾオキサゾール合成反応にも有効に機能することが明らかとなった．

This year, the whole series of platinum catalyst is in operation. This catalyst is used to stabilize platinum particles and to acidify acid. The mechanism of platinum-based particle coordination is sensitive. In this catalyst, platinum-based 4-tBu carbon dioxide THF is used. In the air conditioner, the mixture of water and water is used. 1-3 nm micro-particles are used to form a platinum-based micro-engine. In this catalyst, metal particles are stabilized, 4-tBu particles are stabilized, acid is acidified, acid is acidified, metal particles are stabilized. 4-use the same method to determine the stability of platinum particles and pass through the microphone microphone, EDS microphone, metal particle analysis, element analysis, platinum, platinum, and platinum. There is a mechanism for stabilizing platinum particles. The direct interaction of platinum particles shows that there is a uniform series of platinum particle catalysts for the stabilization of platinum particles at 35 ℃ and under air conditions. under the condition of air conditioning, the high activity of anti-acid acid acidification is used to demonstrate the high activity of anti-acid acidification in the air conditions. the first-level temperature is in the first class. In the second-level system, there is a general indication that there is a general indication that there is an increase in the level of acidulation in the presence of acid.