权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

金属協働触媒による位置選択的C-H官能基化反応の開発

使用金属协同催化剂的区域选择性C-H官能化反应的发展

基本信息

批准号：
18J14389
负责人：
奥村省吾
金额：
$ 1.09万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2018
资助国家：
日本
起止时间：
2018-04-25 至 2020-03-31
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-18J14389/
关键词：
C-H官能基化アルキル化ニッケルアルミニウム

项目摘要

研究計画に記載した「ルイス酸含有Ni錯体によるC-H官能基化反応の自在な位置選択性制御法の開発」および「ホウ素含有Ir錯体による飽和脂肪酸の位置選択的脱水素反応」に加え、これらに関連する研究に取り組み、以下の成果を得た。①　前年度までに見出していた「Ni/Al協働触媒によるベンゾフラン-2-カルボキサミドの6位選択的アルキル化反応」の基質適用範囲を明らかにした。N－置換インドールの６位選択的C-H官能基化反応は複数報告されているが、ここでは、１位窒素上の置換基を配向基として用いるか、１位窒素上の嵩高い置換基によって３位および７位での反応を防ぐことによって６位選択性が実現されているため、１位酸素上に置換基を導入できないベンゾフランに対して同手法を適用することはできなかった。本研究では、ベンゾフラン－2－カルボキサミドの６位が、電子的にも立体的にも本アルキル化反応に好まれることを利用し、その６位選択的アルキル化反応を初めて達成した。②　前年度までの研究で開発した「Ni/Al協働触媒によるアレーンのパラ位選択的アルキル化反応」において、アルミニウムの触媒量を減じるか、比較的嵩の小さいアレーン基質を用いると、パラ位選択性が低下するという問題に注目し、DFT計算によってパラ位選択性発現の根拠と示唆されたニッケル上の配位子の置換基を大きくすることによって、アルキル化反応のパラ位選択性および収率の向上に成功した。さらに、このより嵩高いニッケル触媒を用いて、１－ナフトアミドの６位選択的アルキル化反応も達成した。

The research plan is recorded in "The acid containing Ni complex and the C-H functionalized reaction with the free position selection and property control method" The following results were obtained from the research on dehydrin reaction containing Ir complex and the selected saturated fatty acid. ① Previous year's Ni/Al Co-catalyst Ni/Al Co-catalyst Ni/Al Synergy Catalyst -2- The matrix of the 6-digit selection of the "Kurora Chemical Reaction" is suitable for the range of "Kuraru Chemical Reaction". C-H functionalization of N-substituted インドールの６6-position selection report されているが、ここでは, the substituent group on the 1-position sulfide and the alignment group として use いるか, the substitution group on the 1-position sulfide and the high substitution group によって３ Bit および７bit でのいるたをanti ぐことによって６bit 6-bit selection 性が実成されているため, 1-bit acid element The same technique as the above replacement base import できないベンゾフランに対して is applicable to することはできなかった. In this study, the では, ベンゾフラン-2-カルボキサミドの６bitが, and the electronic にもthree-dimensional にも本アルThe まれることをし、その６选択's アルキキ応をfirst めて was achieved. ② Previous year's research project "Ni/Al synergistic catalytic catalytic reaction using Ni/Al catalytic converter"において, アルミニウムのcatalyst をじるか, comparative どの小さいアレーン matrix をいると, パラ position selectionがlow-level problems and attention, DFT calculations and selections The substituent base of the ligand was large and the yield was high and the success rate was high.さらに, このより婩高いニッケルcatalyst を Use いて, 1-ナフトアミドの＼6-bit アルキルchemicalization reaction to achieve した.

项目成果

期刊论文数量（0）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

ニッケル/アルミニウム協働触媒によるアニリドおよびヘテロ芳香族アミドのサイト選択的アルキル化反応

使用镍/铝助催化剂对苯胺和杂芳酰胺进行位点选择性烷基化

DOI：
发表时间：
2018
期刊：
影响因子：
0
作者：
奥村省吾;小峰卓也;茂木栄里香;江原知宏;仙波一彦;中尾佳亮
通讯作者：
中尾佳亮

Aluminum‐Mediated C6‐Selective C−H Alkylation of 2‐Carbamoylbenzofuran by Nickel Catalysis

镍催化铝介导 2-氨基甲酰基苯并呋喃的 C6 选择性 C−H 烷基化

DOI：
10.1002/ajoc.201800208
发表时间：
2018
期刊：
Asian Journal of Organic Chemistry
影响因子：
2.7
作者：
S. Okumura;Y. Nakao
通讯作者：
Y. Nakao

ニッケル／アルミニウム協働触媒によるアニリドの位置選択的C-Hアルキル化反応

使用镍/铝助催化剂对苯胺进行区域选择性 C-H 烷基化

DOI：
发表时间：
2018
期刊：
影响因子：
0
作者：
奥村省吾;小峰卓也;茂木栄里香;仙波一彦;中尾佳亮
通讯作者：
中尾佳亮

meta- and para-Selective Linear-Alkylation of Anilides by Nickel/Aluminum Cooperative Catalysis

镍/铝协同催化苯胺间位和对位选择性线性烷基化

DOI：
发表时间：
2018
期刊：
影响因子：
0
作者：
Shogo Okumura;Takuya Komine;Erika Shigeki;Kazuhiko Semba;Yoshiaki Nakao
通讯作者：
Yoshiaki Nakao

Concise Synthesis of TAN1251C

TAN1251C 的简明合成

DOI：
10.3987/com-18-s
发表时间：
2019
期刊：
HETEROCYCLES
影响因子：
0.6
作者：
Nagasaka Y;Asakawa T;Shintaku S;Masuda A;Matsumura K;Inai M;Ishikawa Y;Egi M;Hamashima Y;Kan T.
通讯作者：
Kan T.