窒素含有コラヌレンの合成およびその機能性の探求

含氮冠烯的合成及其功能性探索

• 批准号: 15J10528
• 负责人: 横井 寛生
• 金额: $ 1.79万
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2015
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2015-04-24 至 2018-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-15J10528/
• 关键词: お椀型化合物; 超分子ポリマー; フラーレン; ラジカルカチオン; 二量化; バッキーボウル; ヘテロバッキーボウル; ヘテロ原子; 包接; 超分子; π共役分子; 酸化的縮環反応

①我々はすでに、ペンタベンゾアザコラヌレン二量体とフラーレンC60が高濃度溶液中で高次多量体を形成することを見いだしている。本年度は得られた高次多量体の組成・構造について詳しく調べた。NMR測定より、高次多量体には二量体とフラーレンが1:1の比で含まれていることを明らかにした。また、固体吸収スペクトル測定により、高次多量体中では、ペンタベンゾアザコラヌレンとフラーレンがカプセル型構造を構築していることがわかった。本研究では、従来の炭素のみで形成されるお椀型π共役化合物では困難であった含フラーレン高次多量体の合成に成功し、その物性および構造を明らかにした。②前回までに我々は、ペンタベンゾアザコラヌレンのラジカルカチオン種が、結晶中および低温溶液中でσダイマーを形成することを明らかにしている。本年度は、ペンタベンゾアザコラヌレンとほぼ同様の骨格をもち平面構造を有する化合物のラジカルカチオンを調整し、その反応性を比較した。その結果、平面構造を有する化合物では、結晶中でπダイマーを形成することを明らかにした。また、溶液中でも低温でπダイマーを形成することが分かった。この結果から、お椀型構造と平面構造の違いによりラジカルカチオン二量体の構造に違いが現れることが明らかになった。お椀型分子と平面分子の反応性の違いは、ラジカルカチオンへの求核付加反応においても見られた。すなわち、お椀型ラジカルカチオンではメタノール存在下、ピロール環のα位にメトキシ化が進行し、平面型ラジカルカチオンでは全く反応が進行しなかった。さらに理論化学計算により、お椀型ラジカルカチオンでは内部炭素に付加反応が進行すると、分子の歪みが緩和されることが分かった。以上の結果は、内部炭素での反応性にお椀型構造が大きく影響していることを示している。

1. The formation of higher order polysomes in high concentration solutions of C60 This year, we have obtained the composition and structure of high-order multi-volume. NMR determination of high order polysomes 1:1 ratio In addition, the structure of solid absorption and high-order multi-volume structure is constructed. In this study, the formation of carbon compounds with high molecular weight and high molecular weight was studied. (2) Before the formation of the crystal, the crystal will be formed in the middle and low temperature solution. This year, we will compare the chemical properties of the compounds with those of the same structure. As a result, the planar structure of the compound is not stable, and the crystal is not stable. In the middle of the solution, the temperature is low. As a result, the structure of the two-dimensional structure is different from that of the planar structure. The molecular structure of the planar structure of the molecular structure In the presence of a ring, the alpha position of the ring is changed, and the planar ring is changed. The theoretical chemical calculation is carried out in the form of carbon and molecular modification. The above results show that the structure of carbon and carbon in the interior has great influence on the structure of carbon and carbon.

项目成果

Synthesis of distorted compounds by oxidation of aminophenanthrene derivatives

氨基菲衍生物氧化合成扭曲化合物

• 发表时间: 2015
• 作者: ◯Hiroki Yokoi;Satoru Hiroto;Hiroshi Shinokubo
• 通讯作者: Hiroshi Shinokubo

Properties and binding behavior with C60 of nitrogen-embedded buckybowl

氮包埋巴基碗的性能及其与C60的结合行为

• 发表时间: 2016
• 作者: A. Noguchi;R. Yamazaki;M. Ataka;H. Fujita;Y. Tabuchi;T. Ishikawa;K. Usami;and Y. Nakamura;◯横井 寛生・平岡 勇哉・廣戸 聡・酒巻 大輔・関 修平・忍久保 洋
• 通讯作者: ◯横井 寛生・平岡 勇哉・廣戸 聡・酒巻 大輔・関 修平・忍久保 洋

π拡張アザコラニュレンラジカルカチオンの二量化反応

π-延伸的氮杂环烯自由基阳离子的二聚反应

• 发表时间: 2017
• 作者: Shuo CHEN;Yoshimitsu ITOH;Ryota HIRAHARA;Takeshi KONDA;Tsubasa AOKI;Kohei SATO;Takuzo AIDA;酒井英明;横井寛生・廣戸 聡・忍久保 洋
• 通讯作者: 横井寛生・廣戸 聡・忍久保 洋

アザバッキーボウルの物性と反応性

氮杂巴基碗的物理性质和反应性

• 发表时间: 2017
• 作者: H. Yokoi;Y. Hiraoka;S. Hiroto;D. Sakamaki;S. Seki;H. Shinokubo;中川 慎太郎・野島 修一・石曽根 隆・上村 航平・山口 和夫・中浜精一;中川 慎太郎・野島 修一・石曽根 隆・上村 航平・山口 和夫・中浜精一;◯横井 寛生・廣戸 聡・忍久保 洋
• 通讯作者: ◯横井 寛生・廣戸 聡・忍久保 洋

Supramolecular polymerization of a nitrogen-embedded buckybowl dimer with C60

氮包埋巴基碗二聚体与 C60 的超分子聚合

• 发表时间: 2017
• 作者: ◯Hiroki Yokoi;Satoru Hiroto;Hiroshi Shinokubo
• 通讯作者: Hiroshi Shinokubo