配向基の可逆的脱着を利用したアリル位炭素－水素結合の極性求電子剤への不斉付加反応

配向基脱着によるCーH官能基化の検討を行った。配向基の結合に関しては確認ができたものの、CーH結合の活性化に関して全く反応が進行しない結果となった。金属触媒や添加剤などの反応条件の検討を行ったが、改善はみられなかった。しかしながら、検討中に、配向基によるCーH結合活性化、官能基化ののちに配向基が転移した生成物が得られることがわかった。配向基が抱えるアトムエコノミーに対する課題に挑戦しようとしていた本研究において、新規に発見した配向基転移反応は別の解決策として有用であると判断し、検討を行うこととした。反応機構の解析により、低温度、低濃度下で反応させることが必要だと考えられ、実際に検討したところ良好な結果を与えたものの、十分な反応性が得られなかったため、触媒の構造に関しても検討を行うこととした。触媒の構造やリガンドに関して検討を行った結果、高い収率、高い選択性にて反応が進行したため最適条件とした。基質一般性について、最適条件を用いて検討を行ったところ、幅広い基質で反応が進行することが確認できた。生成物は現代有機化学の力を持ってしても構築することが困難な４置換アルケンである。４置換アルケンは医薬品等の生物活性物質にもみられる骨格であるが、立体情報の適切なコントロール、立体障害による低い反応性のために合成することが難しかった。本反応はCーH官能基化を経由し、また、配向基を再利用しながら４置換アルケンを１段階で構築しており、有機合成化学的にも有用な反応と言える。

配向基脱着によるCーH官能基化の検討を行った。配向基の結合に関しては確認ができたものの、CーH結合の活性化に関して全く反応が進行しない結果となった。金属触媒や添加剤などの反応条件の検討を行ったが、改善はみられなかった。しかしながら、検討中に、配向基によるCーH結合活性化、官能基化ののちに配向基が転移した生成物が得られることがわかった。配向基が抱えるアトムエコノミーに対する課題に挑戦しようとしていた本研究において、新規に発見した配向基転移反応は別の解決策として有用であると判断し、検討を行うこととした。反応機構の解析により、低温度、低濃度下で反応させることが必要だと考えられ、実際に検討したところ良好な結果を与えたものの、十分な反応性が得られなかったため、触媒の構造に関しても検討を行うこととした。触媒の構造やリガンドに関して検討を行った結果、高い収率、高い選択性にて反応が進行したため最適条件とした。基質一般性について、最適条件を用いて検討を行ったところ、幅広い基質で反応が進行することが確認できた。生成物は現代有機化学の力を持ってしても構築することが困難な４置換アルケンである。４置換アルケンは医薬品等の生物活性物質にもみられる骨格であるが、立体情報の適切なコントロール、立体障害による低い反応性のために合成することが難しかった。本反応はCーH官能基化を経由し、また、配向基を再利用しながら４置換アルケンを１段階で構築しており、有機合成化学的にも有用な反応と言える。