Stabilisierung von M=X-Bindungen der Metalle der 4. Gruppe durch Diamido-Donor-Liganden: Neuartige "Werkzeuge" für stöchiometrische und katalytische C-C- und C-X-Verknüpfungsreaktionen

二酰氨基供体配体稳定第 4 族金属的 M=X 键：用于化学计量和催化 C-C 和 C-X 键合反应的新型“工具”

• 批准号: 5443668
• 负责人: Professor Dr. Lutz H. Gade
• 金额: --
• 依托单位: Anorganisch-Chemisches Institut
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2004
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2003-12-31 至 2007-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/5443668?language=en
• 关键词: Stabilisierung; von; M=X; Bindungen; der

Gegenstand der Arbeiten ist die Chemie der durch achirale oder chirale Diamidopyridyl-Liganden Komplexe der 3. und 4. Gruppe mit M=X-Baueinheiten (X = p-Block-Element). Wichtige präparative Ziele sind die Synthese neuer Alkyl- und Alkylidenkomplexe der Metalle der 4. Gruppe, die Synthese von Titan- und Zirkonium-Hydrazidokomplexen als Analoga zu den bereits von uns gut untersuchten Imidokomplexen und ihre Umwandlung in terminale Nitridokomplexe sowie die Darstellung von Ti- und Zr-Phosphinidenkomplexen und ihrer Reaktinsprodukte mit ungesättigten organischen Substraten. Die Imidotitan- und Imidozirkoniumkomplexe mit Diamido-Donor-Liganden werden bei der Entwicklung einer Metallkomplex-vermittelten, katalytischen und stereoselektiven Synthese von Diaminodihydropyrimidin-Derivaten eingesetzt. Die organischen Reaktionsprodukte sind als neuartige abiotische Nucleotidbasen dabei von grundlegendem Interesse. Aufbauend auf den Untersuchungen zur Reaktivität der T=N-Bindung ist ein Ziel der Arbeit die Weiterentwicklung der Imidotitankomplex-vermittelten Hydroaminierung zu einer stereoselektiven Reaktion in kinetischen Racematspaltungen und Desymmetrisierungen von Diacetylenen. Für diese Untersuchungen sollten neue chirale Amido/Donor-Steuerliganden entwickelt und eingesetzt werden.

本发明的基础是通过手性或手性二氨基吡啶配体化合物3的化学。和4. Gruppe mit M=X-Baueinheiten（X = p-Block-Element）.制备Ziele的方法是4金属的新烷基和亚烷基络合物的合成。本文介绍了钛和锆-肼基复合物的合成及其与亚胺基复合物的类似物，以及钛和锆-膦酰亚胺基复合物的合成及其与有机物的反应产物。含二氨基-给体-配体韦尔登的亚胺钛和亚胺钛络合物可用于二氨基二氢嘧啶衍生物的金属络合物的合成、催化和立体选择性。有机反应产物是中性的非生物核苷酸，可用于基础研究。研究T= N-结合反应性的方法主要是研究亚氨基钛络合物的重结晶在丁二酮动力学消旋体和去对称性中的立体选择性反应。Für diese Untersuchungen sollten neue chirale Amido/Donor-Steuerliganden entwickelt und eingesetzt韦尔登.