权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

π共役高分子のらせん構造制御を基盤とする革新的スイッチングキラルマテリアルの創製

基于π共轭聚合物螺旋结构控制创建创新的开关手性材料

基本信息

批准号：
16J00270
负责人：
石立涼馬
金额：
$ 1.79万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2016
资助国家：
日本
起止时间：
2016-04-22 至 2019-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では、側鎖に光学活性部位を有するポリ（ビフェニルイルアセチレン）（PBPA）単独重合体および共重合体（アキラル/キラルおよびキラル/キラル(S/R)）を新規に合成し、PBPA誘導体が不斉増幅を示すかについて検討した。さらに、PBPA誘導体の不斉触媒への応用を目指し、有機触媒部位を側鎖に導入したPBPA誘導体も合成し、生成ポリマーのらせん構造制御および触媒反応への応用について検討した。光学活性部位を側鎖に有するPBPA単独重合体の円二色性（CD）スペクトルをメチルシクロヘキサン中で測定したところ、ポリマー主鎖の共役二重結合領域に明確な誘起円二色性（ICD）を発現したことから、一方向巻きのらせん構造を形成していることが分かった。また、PBPA共重合体のICD強度は、キラルユニットの含有率および光学純度に対して著しい正の非線形効果を伴いながら増大したことから、PBPA誘導体が顕著な不斉増幅を示すことを明らかにした。また、これらの共重合体に対して光学活性ゲスト化合物を添加した場合、らせんの片寄りの増大と巻き方向の反転が観測され、ゲスト化合物との非共有結合相互作用を介したさらなるらせん巻き方向の制御が可能であることも分かった。有機触媒活性部位として動的軸性キラルなピリジンN-オキシド部位を側鎖に導入したPBPA誘導体（poly-1）を新たに合成し、光学活性ゲスト化合物存在下、poly-1のCDスペクトルをトルエン中で測定したところ、主鎖の吸収領域に明確なICDを発現した。また、再沈殿によって光学活性ゲストを除去した後、特定のアキラル化合物存在下でpoly-1を溶解させた場合、ICDが保持されることを明らかにした。また、poly-1を触媒として用いたアリル化反応を行ったところ、反応が進行し、目的生成物を得ることができた。

In this study, the synthesis of PBPA single-mer and co-mer (S/R) and PBPA inducer were studied. In addition, PBPA inducers and catalysts are introduced into the synthesis of PBPA inducers, and the production of PBPA inducers and catalysts is discussed. The optically active site is locked in the PBPA monoplex, and the dichroism (CD) is determined in the main lock. The main lock is in the common service double binding field, and the induced dichroism (ICD) is determined in the main lock. The ICD intensity of PBPA complex is higher than that of PBPA complex, and the content and optical purity of PBPA complex are higher than those of PBPA complex. In addition to the optically active compounds, the non-consensus binding interactions between the compounds and the growth direction of the particles are possible. In the presence of optically active compounds, the CD structure of poly-1 was determined and the absorption domain of the main lock was clearly identified. After removal of the optically active compound, the ICD is maintained in the presence of poly-1. The catalyst, poly-1, and the target product were produced.