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有機ケイ素還元剤による低原子価金属錯体の発生を鍵とした窒素―窒素多重結合活性化

使用有机硅还原剂活化氮-氮多重键生成低价金属配合物

基本信息

批准号：
16J04365
负责人：
川北健人
金额：
$ 1.22万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2016
资助国家：
日本
起止时间：
2016-04-22 至 2019-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究代表者は、前周期遷移金属の低原子価金属錯体を用いた窒素―窒素多重結合の還元的切断反応および官能基化反応の検討を行ってきた。今回、切断したアゾ化合物のさらなる変換反応の一つとして、アゾ化合物を窒素源とした多置換ピロール合成反応に着目した。ピロールは最も単純な含窒素芳香族化合物の一つであり、多くの天然物や医薬品、染料、機能性物質などに含まれる基本骨格である。そのため多置換ピロールの合成意義は高く、簡便かつ効率的な合成手法の開発は重要な研究対象である。前年度までに、アルキンとアゾ化合物の環化反応による多置換ピロールの触媒的合成反応に対してバナジウム錯体とアニリン誘導体を組み合わせた触媒系が高い反応活性を示すことを明らかにしている。本触媒反応はアルキンとアゾ化合物のみを出発原料に用いており、出発原料由来の副生物を伴わないため、環境負荷が少なく原子効率に優れた反応である。本年度は本触媒反応の詳細な反応機構解析に注力し、コントロール実験、中間体の単離、速度論解析を行った。その結果、ビスイミドバナジウム５価錯体が本反応の活性種であることを明らかにした。実際に、別途合成単離したビスイミドバナジウム５価錯体を触媒に用いて本ピロール合成反応を行ったところ、高収率で目的のピロールが得られた。この結果は、アゾ化合物を窒素源とした有機合成反応の効率的な触媒系を開発する研究において重要な知見である。本研究成果は学術論文としてまとめ、アメリカ化学会の総合学術誌に掲載された。また、国内の学会でも発表を行った。

This study represent は, low cycle before migration metal の価 metal atoms misprinted を with いた smothering element - multiple combination of の yuan also cut off the smothering element 応および functionality, change the 応の検 line for をってきた. Today, back to cut off the したアゾ compound のさらなる variations in the 応の a つとして, アゾ compound を smothering element source とした more replacement ピロール synthetic anti 応に with mesh した. ピロールは most も単 pure な aromatic compounds containing smothering element の a つであり, multiple くの natural things や medical 薬 products, dyes, functional material などに containing まれる basic skeleton である. Youdaoplaceholder0 ためため multiple perimations ピロ <s:1> <s:1> <s:1> <s:1> <s:1> <s:1> synthetic significance <e:1> the development of な synthetic techniques with high く, simplicity and <s:1> <s:1> efficiency <e:1> is of great な importance な research comparison である. Before the annual までに, アルキンとアゾ compound の cyclic reverse 応による more replacement ピロールの catalytic synthesis of anti 応にし seaborne てバナジウム misprinted とアニリン inductor を group み close わせた catalyst is high がい reverse 応を shown すことを Ming らかにしている. This catalyst against 応はアルキンとアゾ compound のみを out 発に raw material with いており, out 発 raw material origin の vice biological をわないため, low environmental load がなく atomic services rate に optimal れた anti 応である. This annual は this catalyst against 応のな detailed analytical しに injection force, コ応 authorities ントロール be 験, intermediates の単 from line, speed theory of analytic をった. その results, ビスイミドバナジウム 5 価 misprinted が this anti 応の activity of であることを Ming らかにした. Be interstate に, don't stay synthetic 単したビスイミドバナジウム 5 価 misprinted を catalyst に with いて this ピロール synthetic anti 応を line ったところ, the purpose of the high rate of 収でのピロールが must られた. この results は, アゾ compound を smothering element source とした organic synthesis the 応のな catalyst sharper rates started を発する research において important な knowledge である. The research results of this study were published in the academic paper とてまとめてまとめ and in the journal に of the アメリカ chemical society 総総. Youdaoplaceholder0, domestic また societies でで release list をった.