ビニルケテンイミン-鉄錯体を用いる新しい反応の開拓

使用乙烯基乙烯酮亚胺-铁络合物开发新反应

• 批准号: 22K05118
• 负责人: 岡内 辰夫
• 金额: $ 2.75万
• 依托单位: Kyushu Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2022
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2022-04-01 至 2025-03-31
• 项目状态: 未结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-22K05118/
• 关键词: ビニルケテンイミン鉄錯体; チタンアミド; ビニルケテン鉄錯体; 有機鉄錯体; ビニルケテンイミン—鉄錯体; ピロール

本年度はまず，合成法の限られていたビニルケテンイミン鉄錯体の簡便合成法の検討を行った。その目的で，１級アミンと４塩化チタンを混合し，加熱することによって調製されるチタンアミドを用いることを考えた。様々な条件，当量比で１級アミンと４塩化チタンを混合し，チタンアミドを調製する検討を行った。その結果，市販の１級アミン４当量と４塩化チタン１当量を混合し加熱すると，反応性の高いチタンアミドが調製できることが分かった。この場合，利用できる１級アミンは，直鎖・分岐鎖を持つ脂肪族アミン及び，アニリン類があげられる。このチタンアミドを用いると，ビニルケテンイミン鉄錯体へと変換できることを見出した。用いるビニルケテンイミン鉄錯体について検討したところ，この反応は十分な化合物一般性を有していることも明らかとなった。さらに，アミンとしてヒドラジンを用いると，ビニルケテンヒドラゾン鉄錯体の合成が実現できることを見出した。ビニルケテンヒドラゾン鉄錯体はこれまでに報告例がなく，本手法の特徴のひとつである。この結果は，J. Organomet. Chem.誌に投稿したところ，受理されすでに論文誌に掲載されている。さらに，合成したビニルケテンイミン鉄錯体と様々な求電子剤との反応について検討を行った。その結果，求電子剤として，ベンゾキノンを用いた場合に，反応が進行することを見出した。生成物については構造が明らかになっていないので，今後構造決定を行う。

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项目成果

Conversion of η4-(Vinylketene)iron complexes to η4-(Vinylketenimine)iron complexes using titanium chloride and amines

使用氯化钛和胺将 η4-(乙烯基烯酮)铁配合物转化为 η4-(乙烯基烯酮亚胺)铁配合物

• DOI: 10.1016/j.jorganchem.2023.122672
• 发表时间: 2023
• 期刊: Journal of Organometallic Chemistry
• 影响因子: 2.3
• 作者: Okauchi;T.; Teratani;K.; Nakagawa;T.; Ichimura;T.; Shimooka;H.; Kitamura;M.
• 通讯作者: M.

Synthesis of Diazoquinones and Azidophenols via Diazo‐Transfer Reaction of Phenols

通过苯酚的重氮转移反应合成重氮醌和叠氮酚

• DOI: 10.1002/ejoc.202200307
• 发表时间: 2022
• 期刊: European Journal of Organic Chemistry
• 影响因子: 2.8
• 作者: Kitamura Mitsuru;Eto Takashi;Konai Kazushige;Takahashi Shuhei;Shimooka Hirokazu;Okauchi Tatsuo
• 通讯作者: Okauchi Tatsuo

エステル交換反応を利用したエタノールアミン型plasmalogenの合成

酯交换反应合成乙醇胺型缩醛磷脂

• 发表时间: 2022
• 作者: Hammill Matthew L.;Tsubaki Kouta;Salim Lidya;Varley Andrew J.;Giorgees Ifrodet;Kitamura Mitsuru;Okauchi Tatsuo;Desaulniers Jean-Paul;石橋千里,番野滉大,佐々木信弥,下岡弘和,岡内辰夫,北村充;日隈友梨,宍田祐大,下岡弘和,岡内辰夫,北村充;渡邉愛梨,平河隆二,下岡弘和,岡内辰夫,北村 充;久光琢也,椿宏太,下岡弘和,北村充,岡内辰夫
• 通讯作者: 久光琢也,椿宏太,下岡弘和,北村充,岡内辰夫

Synthesis, Derivatization and Photochemical Control of an ortho-Functionalized Tetrafluorinated Azobenzene-Modified siRNA

邻位功能化四氟偶氮苯修饰 siRNA 的合成、衍生化和光化学控制

• DOI: 10.1002/cbic.202200386
• 发表时间: 2022
• 期刊: ChemBioChem
• 影响因子: 3.2
• 作者: Hammill;M. L.; Tsubaki;K.; Wang;Y.; Islam;G.; Kitamura;M.; Okauchi;T.; Desaulniers;J.-P.
• 通讯作者: J.-P.

光潜在性触媒の合成と評価

光潜催化剂的合成与评价

• 发表时间: 2022
• 作者: 志手翔;下岡弘和;吉田嘉晃;北村充;岡内辰夫
• 通讯作者: 岡内辰夫