ビニルケテンイミン-鉄錯体を用いる新しい反応の開拓

点击翻译按钮获取中文摘要

本年度はまず，合成法の限られていたビニルケテンイミン鉄錯体の簡便合成法の検討を行った。その目的で，１級アミンと４塩化チタンを混合し，加熱することによって調製されるチタンアミドを用いることを考えた。様々な条件，当量比で１級アミンと４塩化チタンを混合し，チタンアミドを調製する検討を行った。その結果，市販の１級アミン４当量と４塩化チタン１当量を混合し加熱すると，反応性の高いチタンアミドが調製できることが分かった。この場合，利用できる１級アミンは，直鎖・分岐鎖を持つ脂肪族アミン及び，アニリン類があげられる。このチタンアミドを用いると，ビニルケテンイミン鉄錯体へと変換できることを見出した。用いるビニルケテンイミン鉄錯体について検討したところ，この反応は十分な化合物一般性を有していることも明らかとなった。さらに，アミンとしてヒドラジンを用いると，ビニルケテンヒドラゾン鉄錯体の合成が実現できることを見出した。ビニルケテンヒドラゾン鉄錯体はこれまでに報告例がなく，本手法の特徴のひとつである。この結果は，J. Organomet. Chem.誌に投稿したところ，受理されすでに論文誌に掲載されている。さらに，合成したビニルケテンイミン鉄錯体と様々な求電子剤との反応について検討を行った。その結果，求電子剤として，ベンゾキノンを用いた場合に，反応が進行することを見出した。生成物については構造が明らかになっていないので，今後構造決定を行う。