ビニルケテンイミン-鉄錯体を用いる新しい反応の開拓

使用乙烯基乙烯酮亚胺-铁络合物开发新反应

基本信息

批准号：
22K05118
负责人：
岡内辰夫
金额：
$ 2.75万
依托单位：
Kyushu Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
2022
资助国家：
日本
起止时间：
2022-04-01 至 2025-03-31
项目状态：
未结题

项目摘要

本年度はまず，合成法の限られていたビニルケテンイミン鉄錯体の簡便合成法の検討を行った。その目的で，１級アミンと４塩化チタンを混合し，加熱することによって調製されるチタンアミドを用いることを考えた。様々な条件，当量比で１級アミンと４塩化チタンを混合し，チタンアミドを調製する検討を行った。その結果，市販の１級アミン４当量と４塩化チタン１当量を混合し加熱すると，反応性の高いチタンアミドが調製できることが分かった。この場合，利用できる１級アミンは，直鎖・分岐鎖を持つ脂肪族アミン及び，アニリン類があげられる。このチタンアミドを用いると，ビニルケテンイミン鉄錯体へと変換できることを見出した。用いるビニルケテンイミン鉄錯体について検討したところ，この反応は十分な化合物一般性を有していることも明らかとなった。さらに，アミンとしてヒドラジンを用いると，ビニルケテンヒドラゾン鉄錯体の合成が実現できることを見出した。ビニルケテンヒドラゾン鉄錯体はこれまでに報告例がなく，本手法の特徴のひとつである。この結果は，J. Organomet. Chem.誌に投稿したところ，受理されすでに論文誌に掲載されている。さらに，合成したビニルケテンイミン鉄錯体と様々な求電子剤との反応について検討を行った。その結果，求電子剤として，ベンゾキノンを用いた場合に，反応が進行することを見出した。生成物については構造が明らかになっていないので，今後構造決定を行う。

今年，我们首先研究了一种合成乙烯基烯丙基铁配合物的简单方法，该方法的合成方法有限。为此，我们考虑了使用钛酰胺，该酰胺是通过将原代胺与四氯化钛和加热混合而制备的。我们通过在各种条件和同等比率下混合原代胺和四氯化钛来研究钛酰胺的制备。结果，发现当四个等价的市售原代胺和一种等效的四氯化钛混合并加热时，可以制备高反应性钛酰胺。在这种情况下，可以使用的主要胺包括具有线性和分支链和苯胺的脂肪胺。已经发现，使用这种钛酰胺可用于将其转换为乙烯基酮亚胺铁络合物。当研究了使用的乙烯基酮亚胺复合物时，还发现该反应具有足够的化合物一般性。此外，已经发现，使用氢氮用作胺使乙烯基酮hydrazone铁配合物的合成得以实现。到目前为止，尚未报道乙烯基酮hydrazone铁配合物，并且是该方法的特征之一。结果已提交给J. Organomet。化学杂志，并已被接受并已经发表在《杂志》上。此外，研究了合成的乙烯基甲胺铁配合物与各种电力的反应。结果，发现当苯喹酮被用作电力时，反应进行了。产品的结构尚不清楚，因此将来会确定结构。

项目成果

期刊论文数量（0）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Conversion of η4-(Vinylketene)iron complexes to η4-(Vinylketenimine)iron complexes using titanium chloride and amines

使用氯化钛和胺将 η4-(乙烯基烯酮)铁配合物转化为 η4-(乙烯基烯酮亚胺)铁配合物

DOI：
10.1016/j.jorganchem.2023.122672
发表时间：
2023
期刊：
Journal of Organometallic Chemistry
影响因子：
2.3
作者：
Okauchi;T.; Teratani;K.; Nakagawa;T.; Ichimura;T.; Shimooka;H.; Kitamura;M.
通讯作者：
M.

Synthesis of Diazoquinones and Azidophenols via Diazo‐Transfer Reaction of Phenols

通过苯酚的重氮转移反应合成重氮醌和叠氮酚

DOI：
10.1002/ejoc.202200307
发表时间：
2022
期刊：
European Journal of Organic Chemistry
影响因子：
2.8
作者：
Kitamura Mitsuru;Eto Takashi;Konai Kazushige;Takahashi Shuhei;Shimooka Hirokazu;Okauchi Tatsuo
通讯作者：
Okauchi Tatsuo

エステル交換反応を利用したエタノールアミン型plasmalogenの合成

酯交换反应合成乙醇胺型缩醛磷脂

DOI：
发表时间：
2022
期刊：
影响因子：
0
作者：
Hammill Matthew L.;Tsubaki Kouta;Salim Lidya;Varley Andrew J.;Giorgees Ifrodet;Kitamura Mitsuru;Okauchi Tatsuo;Desaulniers Jean-Paul;石橋千里,番野滉大,佐々木信弥,下岡弘和,岡内辰夫,北村充;日隈友梨,宍田祐大,下岡弘和,岡内辰夫,北村充;渡邉愛梨,平河隆二,下岡弘和,岡内辰夫,北村充;久光琢也,椿宏太,下岡弘和,北村充,岡内辰夫
通讯作者：
久光琢也,椿宏太,下岡弘和,北村充,岡内辰夫

Synthesis, Derivatization and Photochemical Control of an ortho-Functionalized Tetrafluorinated Azobenzene-Modified siRNA

邻位功能化四氟偶氮苯修饰 siRNA 的合成、衍生化和光化学控制

DOI：
10.1002/cbic.202200386
发表时间：
2022
期刊：
ChemBioChem
影响因子：
3.2
作者：
Hammill;M. L.; Tsubaki;K.; Wang;Y.; Islam;G.; Kitamura;M.; Okauchi;T.; Desaulniers;J.-P.
通讯作者：
J.-P.

光潜在性触媒の合成と評価

光潜催化剂的合成与评价