キャプトデイティブ準安定ラジカルを利用した新しい高分子の合成および分解

使用捕获亚稳态自由基合成和分解新聚合物

• 批准号: 05650901
• 负责人: 田中 均
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: The University of Tokushima
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05650901/
• 关键词: キャプトデイティブ; 圭皮酸ニトリル; 準安定ラジカル; ラジカル重合; 解重合

本研究では、当初の目的に従って逆の極性の置換基を同時にオレフィン炭素上にもつ新しい化合物を合成し、(1)これらモノマーを用いた高分子の合成とそのキャラクタリゼーション、ならびに(2)生成ポリマーあるいはこれらオレフィンの二量体などについてそれらの熱解離反応の研究を行い、以下の成果を得た。(1)まず、逆の極性置換基をオレフィンの隣接炭素原子上にもつ化合物として種々の桂皮酸ニトリルを合成し、そのラジカル重合反応性の検討ならびにポリマーのキャラクタリゼーションを行った。その結果、このニトリル類の中には大きな立体障害にもかかわらず単独重合するものもあり、立体的に嵩高い剛直な構造のポリマーを与えることを見出した。また、幾何異性体あるいは置換基の種類によっても重合性が大きく変化することもわかった。(Makromol.Chem.,Rapid Commun.,14,649(1993);Makromol.Chem.,in press)。さらに、逆の極性置換基を同一オレフィン炭素原子上にもつスチレン系モノマーをいくつか新しく合成してそのラジカル重合反応性を検討したところ、核置換基の種類によって重合速度が大きく変化するなど特異的な重合挙動を示すこともわかった(Trends in Polym.Sci.,1,361(1993);第42回高分子年会(1993年5月)、討論会(1993年9月)。(2)これらキャプトデイティブ化合物の重合から得られたポリマーの熱解離反応を比較研究したところ、比較的低温でも容易に解重合し、モノマーを再生することを見出した(Makromol.Chem.,in press)。また、キャプトデイティブ置換二量体あるいはオリゴマーの重合触媒としての機能を速度論的に調べたところ、スチレン、メタクリル酸メチルなどのモノマーの他、酢酸ビニルなどについても有効な重合開始剤となることを認めた(Polym.Int.,32,83(1993);Makromol.Chem.,194,2719(1993))。

在这项研究中，根据其最初目的合成了具有相反极性取代基的新化合物，以及（1）使用这些单体的聚合物的合成和表征，以及（2）获得了这些Olefins的聚合物或二聚体的热解离反应，并获得了以下结果。 （1）首先，将各种肉桂氮化物合成为烯烃相邻碳原子上具有相反极性取代基的化合物，并检查了自由基聚合反应性并表征了聚合物。结果，尽管有较大的空间障碍，但其中一些硝酸盐的均匀聚合均匀，导致聚合物具有较大的刚性结构。还发现，根据几何异构体或取代基的类型，聚合性的变化显着变化。 （Makromol。Chem。，Rapid Commun。，14,649（1993）；Makromol。Chem。，印刷中）。 Furthermore, when we newly synthesized several styrene-based monomers with reversed polar substituents on the same olefin carbon atom and examined their radical polymerization reactivity, we also found that the polymerization rate changes significantly depending on the type of nuclear substituent (Trends in Polym.Sci., 1,361 (1993); 42nd Annual Meeting of Polymers (May 1993), Discussion (September 1993年）。在动力学上，发现除了苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯，乙酸乙烯酯等单体外，还可以是有效的聚合启动器（Polym。Int。，32,83（1993）； Makromol。 Chem。，194，2719（1993））。

项目成果

H.Tanaka: "The captodative effect in polymer science" Trends in Polymer Science(Review Journal). 1. 361-365 (1993)

H.Tanaka：“高分子科学中的俘获效应”高分子科学趋势（评论杂志）。

H.Tanaka et al.: "Thermal degradation of polymers of captodative substituted olefins" Makromolekulare Chemie. (in press).

H.Tanaka 等人：“Captodative 取代烯烃聚合物的热降解”Makromolekulare Chemie。

H.Tanaka et al.: "Effect of the substituents on the radical copolymerization of ring-substituted trans-cinnamonitriles with vinyl monomers" Makromolekulare Chemie. (in press).

H.Tanaka 等人：“取代基对环取代的反式肉桂腈与乙烯基单体的自由基共聚的影响”Makromolekulare Chemie。

H.Tanaka et al.: "Photo-oxidative coupling polymerization of methoxy acetonitrile and thermal behavior of the polymer obtained" Polymer International. 32. 83-86 (1993)

H.Tanaka 等人：“甲氧基乙腈的光氧化偶联聚合和所得聚合物的热行为”Polymer International。

H.Tanaka et al.: "Radical polymerization of vinyl monomers by captodative substituted dimers" Makromolekulare Chemie. 194. 2719-2724 (1993)

H.Tanaka 等人：“通过捕获取代二聚体进行乙烯基单体的自由基聚合”Makromolekulare Chemie。