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線状および環状の多糖カルバメート誘導体の分子形態とキラル分離挙動の関係性の解明

阐明线性和环状多糖氨基甲酸酯衍生物的分子形态和手性分离行为之间的关系

基本信息

批准号：
18J10648
负责人：
領木研之
金额：
$ 0.96万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2018
资助国家：
日本
起止时间：
2018-04-25 至 2020-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

アミロースカルバメート誘導体は、液体クロマトグラフィーのキラル固定相として医薬品などの光学活性物質の精製や分析に使用される高分子である。そのキラル認識機構には、高分子鎖の局所形態が関与しているといわれてきたが、局所形態がキラル分離能力に影響するかは明確になっていなかった。最近、我々は市販のキラルカラムに用いられるアミローストリス(3,5-ジメチルフェニルカルバメート) (以下ADMPC)とその環状分子(cADMPC)が、固定相調整前の溶液中において、異なる局所形態を持つことを見出した。そこで本研究では、ADMPCとcADMPCそれぞれを担体であるシリカ粒子上に塗布することで塗布型キラル固定相を調製し、それらを充填したカラム上で8種類のラセミ体を展開することにより、両者のキラル分離能力を比較した。また、架橋点となる置換基を全側鎖の数%程度導入したADMPCとcADMPC(以下それぞれADMPCiおよびcADMPCi)を調製し、それらをシリカゲル上で架橋することで得られた化学結合型固定相ともキラル分離能を比較した。塗布型cADMPC固定相は塗布型のADMPC固定相と異なるキラル分離能を示し、環状鎖と線状鎖の局所形態の違いがキラル分離能に影響することが明らかとなった。また、塗布型cADMPC固定相のキラル分離能は化学結合型のADMPCi固定相のそれと似ており、ADMPCi鎖上の二つの架橋点間の部分鎖の局所形態がADMPCよりもcADMPCに近くなっていることが示唆された。一方、化学結合型のcADMPCi固定相はADMPCi固定相と似たキラル分離能を示し、塗布型固定相に見られるような環状鎖と線状鎖のキラル分離能の違いは見られなかった。架橋用側鎖の割合が数%と比較的多い条件下においては、架橋により局所構造が影響を受けるため、分子鎖のトポロジーによる影響が重要でなくなることが分かった。

A polymer used in the purification and analysis of optically active substances in pharmaceutical products. The structure of polymer locks is related to the separation ability of polymer locks. Recently, we have shown that in the solution before the stationary phase adjustment, there is a mixture of cyclic molecules (cADMPC) and cyclic molecules (3,5-ADMPC). In this study, ADMPC was used to compare the separation ability of 8 kinds of particles. The number of degrees of substitution of ADMPC and cADMPC(hereinafter referred to as ADMPCi and cADMPCi) was compared with the number of degrees of substitution of ADMPC and cADMPC. Coated ADMPC Stationary Phases Coated ADMPC Stationary Phases Different Separation Energies, Annular Lock and Linear Lock Morphology Different Separation Energies The separation energy of the coated ADMPC stationary phase is similar to that of the chemically bound ADMPCi stationary phase, and the partial locking state between the two bridge points on the ADMPCi lock is similar to that of the ADMPCi stationary phase. The separation energy of a single, chemically bound cADMPCi stationary phase is similar to that of an ADMPCi stationary phase. The separation energy of a coated stationary phase is similar to that of a cyclic lock and a linear lock. Bridge side locks are connected in a number of different ways. Bridge side locks are connected in a number of ways. Bridge side locks are connected in a number of ways. Bridge side locks are connected in a number of ways.