位置選択的置換セルロースおよびブレンド多糖誘導体による光学異性体分離

使用区域选择性取代纤维素和混合多糖衍生物分离旋光异构体

• 批准号: 11760221
• 负责人: 粕谷 夏基
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Tokyo University of Agriculture and Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 2000
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-11760221/
• 关键词: セルロース; キラル分離; クロマトグラフィー; 位置選択的置換; ブレンド

現在天然高分子を用いたキラルカラム充填剤の多くは糖残基中の全ての水酸基を同一の置換基で置換した形のホモポリマーで構成されている。分離の効率や対象混合物の範囲をさらに広げるための視点に立ち、1)位置選択的に置換基を導入したセルロース誘導体や、2)2種類の多糖誘導体をブレンドしたものをシリカゲルにコートして充填剤とした場合、これらの変化が実際のキラル識別能にどのような影響を与えるかを検証した。1)では、2種の異なる置換基をグルコース残基に位置選択的に導入した誘導体を調製し、その置換基の種類や導入位置の違いによるキラル識別能の違いを検討することで、分離のメカニズムについての基礎的な知見を得る試みを行った。具体的には、アセチル基とベンゾイル基とが規則的にグルコース残基に導入されたセルロース誘導体2種、すなわち2,3-di-O-acetyl-6-O-benzoylcelluloseと6-O-acetyl-2,3-di-O-benzoylcelluloseを調製するとともに、それらの置換基の一方のみからなる誘導体2種を対照試料として調製した。次いで調製したキラル分離相をシリカゲルにコーティングして充填剤とし、ステンレスカラムに充填してキラルカラムを得た。キラル識別の結果は、中性のアリールアルコール類の分離では、置換度ばかりでなく置換基分布も分離の結果に大きく影響することが明らかとなった。特にC-6位に導入された置換基の影響が分離に大きな影響を及ぼしていた。しかし、この結果を、広範な対掌体混合物の分離に対して敷延して考えることは出来なかった。単一種の置換基で完全に置換したものの方が、良好な分離を示す場合も認められたからである。2)では、セルロースやアミロースの種々の割合のアセテート系ブレンドとベンゾエート系ブレンド、すなわち(1)cellulose triacetate/cellulose tribenzoate、(2)amylose triacetate/amylose tribenzoateを調製して充填剤とし、1)と同様にキラル識別能を検討した。各ポリマーの構成比とキラル識別能はほぼ一次の相関を示すことが認められた。

Now natural polymer を with い た キ ラ ル カ ラ ム filling more than tonic の く は の full て in sugar residues の water acid radical を same の replacement base で replacement し た form の ホ モ ポ リ マ ー で constitute さ れ て い る. Separation の や sharper rate as mixture seaborne の van 囲 を さ ら に hiroo げ る た め の viewpoints に ち, 1) position sentaku に replacement base を import し た セ ル ロ ー ス inductor や, 2) 2 kinds の polysaccharide inductor を ブ レ ン ド し た も の を シ リ カ ゲ ル に コ ー ト し て filling tonic と し た occasions, こ れ ら の variations change が be interstate の キ ラ ル can identify に ど の よ う な shadows Sound を and える える を検 を検 to prove た. 1) で は, two の different な る replacement base を グ ル コ ー ス residues に position sentaku に import し た induced を し modulation, そ の replacement position の kinds や import の violations い に よ る キ ラ ル can identify の violations い を beg す 検 る こ と で, separating の メ カ ニ ズ ム に つ い て の based な knowledge を have to try み る を line っ た. Specific に は, ア セ チ ル base と ベ ン ゾ イ ル base と が rules に グ ル コ ー ス residues に import さ れ た セ ル ロ ー ス induced two, す な わ ち 2, 3 - di - O - acetyl - 6 - O - benzoylcellulose と 6 - O - acetyl - 2, 3 - di - O - benzoylcell Ulose を modulation す る と と も に, そ れ ら の replacement base の side の み か ら な る inductor two を polices according to sample と し て modulation し た. Time い で modulation し た キ ラ ル phase separation を シ リ カ ゲ ル に コ ー テ ィ ン グ し て filling tonic と し, ス テ ン レ ス カ ラ ム に filling し て キ ラ ル カ ラ ム を た. キ ラ ル identified の は, neutral の ア リ ー ル ア ル コ ー ル class の separation で は, substitution degree ば か り で な く replacement base distribution も の results に separated き く influence す る こ と が Ming ら か と な っ た. Trevor に C - 6 に import さ れ た replacement base の influence が に separated き な influence を and ぼ し て い た. し か し, こ の results を, hiroo van な の palm body mixture separation に seaborne seaborne し て apply delay し て exam え る こ と は out な か っ た. 単 a の replacement base で fully に replacement し た も の の が, good separation な を す occasions indicated も recognize め ら れ た か ら で あ る. 2) で は, セ ル ロ ー ス や ア ミ ロ ー ス の kind 々 の cut close の ア セ テ ー ト department ブ レ ン ド と ベ ン ゾ エ ー ト department ブ レ ン ド, す な わ ち (1) cellulose triacetate/cellulose tribenzoate, (2) the amylose triacetate/amylose tribenzoateを modulate て filling agent と, 1)と identical にキラ と recognition can を検 seek た た. The composition ratio of each ポリ and <s:1> <s:1> <s:1> <s:1> とキラ can recognize that each とキラ ほぼ is related to を at ほぼ once, indicating す とが とが とが recognition められた.

项目成果

Natsuki Kasuya: "Chiral discrimination with regioselectively substituted cellulose esters as Chiral stationary phases"Chirality. 12. 670-674 (2000)

Natsuki Kasuya：“以区域选择性取代的纤维素酯作为手性固定相进行手性辨别”手性。