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多糖誘導体による不斉識別とその機能の解明

使用多糖衍生物的不对称识别及其功能的阐明

基本信息

批准号：
11121217
负责人：
八島栄次
金额：
$ 0.83万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

酵素重合法によりアミロース誘導体の末端を一点でシリカゲルと化学結合した固定相を調製し、HPLCによる光学分割をNMRと同じクロロホルムを溶離液に用いて調べたところ、溶離液の種類によって、また、分割温度によって特徴ある溶媒及び温度依存性を示すことがわかった。特にアンソリル基を有するアルコール(2)の分割の場合、0℃を境に溶出順序が完全に逆転することを見い出した。高温領域と低温領域でのvan't Hoff plotsの傾きより、2の分割には少なくとも2種類以上の吸着サイトもしくは機構が関与している可能性が示唆された。この系については溶媒にCDCl_3を用い、NMRによる滴定実験及びJob-plotを行った。その結果、アミロース誘導体と2がほぼ1:1で会合体を形成していること、さらに、それぞれのエナンチオマーの会合定数を求め、そのR体とS体との比から不斉選択性を表すαを算出したところ、HPLCで求めた値とよい相関があることもわかった。クロロホルムに可溶な多糖誘導体およびそれからなる化学結合型カラムを用いることにより、HPLCとNMRで同じ溶離液・溶媒の使用が可能となり、これまで困難であったHPLCによる光学分割とNMRによる不斉識別の両方を直接比較することができた。この手法をさらに発展させ、各温度での二次元NMRを測定することにより、溶出順序の逆転のより詳細な機構の解明が可能になるものと思われる。

The enzyme recombination method is characterized by chemical binding, stationary phase modulation, HPLC optical separation, NMR, and solvent temperature dependence. In particular, the dissolution sequence is completely reversed at 0℃ when the dissolution base is separated from the solvent (2). High temperature field and low temperature field van't Hoff plots are divided into two or more types of adsorption mechanism. This system is composed of solvent CDCl_3, NMR titration and Job-plot. The results of the study showed that the ratio of the two groups was 1:1, and that the ratio of the two groups was 1:1. The ratio of the two groups was 1:1. The soluble polysaccharide inducer is chemically bound to the solvent. HPLC NMR is the same as the solvent. The solvent can be used. HPLC NMR is the same as the solvent. Direct comparison is possible. The method is developed, the 2D NMR measurement at each temperature is performed, the dissolution sequence is reversed, and the detailed mechanism is explained.