トリアルキルシリル置換反応剤を用いるクロスカップリング反応の開発と展開

使用三烷基甲硅烷基取代试剂的交叉偶联反应的开发和进展

基本信息

  • 批准号:
    18J12593
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 0.96万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 财政年份:
    2018
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    2018-04-25 至 2020-03-31
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

本研究では,安定かつ低毒性で調製容易なケイ素反応剤,アリール(トリエチル)シランを用いるクロスカップリング反応の提供を目的とし,①上記ケイ素反応剤と臭化アリールの反応,②上記ケイ素反応剤とハロゲン化アルキルの反応,③開発した新規クロスカップリング反応を応用した機能性有機材料の迅速合成に取り組んだ.検討の結果,パラジウムと銅を触媒に併用することで,アリール(トリエチル)シランが臭化アリールとクロスカップリングすることを明らかにした.反応にはいろいろなヘテロ5員環芳香族シランおよび電子欠損性6員環芳香族シランが適用できた.また,配位子を変更することで,より低反応性の塩化アリールも反応に適用可能であるとわかった.ジシリルアレーンあるいはジブロモアレーンを使用すれば,二重カップリングも問題なく進行した.これらの反応を応用し,有機ELの発光素子として知られるポリアリーレンや有機半導体として有用なオリゴチオフェンの簡便合成を達成できた.さらに,銅触媒を単独で用いると,アリール(トリエチル)シランがハロゲン化アルキルとクロスカップリングする新反応をみつけた.反応はいろいろな官能基を有するハロゲン化第一級アルキルが適用できた.用いたケイ素反応剤はC-H結合の直截シリル化により簡便に調整できるため,既存のC-Hシリル化と反応開発した新反応を組み合わせることで,有機機能材料の迅速合成が可能になると期待できる.
This study aims to provide stable, low-toxicity, easy-to-modulate, low-toxicity, low-toxicity, low-toxicity, The results of the discussion are as follows: 1. The copper contact medium is mixed with the copper contact medium. 2. The copper contact medium is mixed with the copper contact medium. 3. The copper contact medium is mixed with the copper contact medium. 4. The copper contact medium is mixed with the copper contact medium. 5. The copper contact medium is mixed with the copper contact medium. 6. The copper contact medium is mixed with the copper contact medium. 7. The copper contact medium is mixed with the copper contact medium. 6. The copper contact medium is mixed with the copper contact medium. 7. The copper contact medium is mixed with the copper contact medium. 6. The copper contact medium is mixed with the copper contact medium. 7. 5-membered aromatic ring system and 6-membered aromatic ring system are suitable for electronic damage. The ligand was changed to a low reactivity ligand. The problem of two-fold separation is solved. The organic EL phosphor is used to synthesize organic semiconductors. The organic EL phosphor is used to synthesize organic semiconductors. In addition, the copper contact medium is only used in the middle of the day, and the new anti-corrosion agent is used in the middle of the day. The first level of reaction is applicable to all functional groups. The rapid synthesis of organic functional materials is possible due to the simple adjustment of existing C-H bonds and the development of new reactions.

项目成果

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专利数量(0)
Aryl(triethyl)silanes: An Entry to Stable and Readily Accessible Organosilicon Reagents for the Cross-coupling Reaction
芳基(三乙基)硅烷:用于交叉偶联反应的稳定且易于获得的有机硅试剂的入门
  • DOI:
  • 发表时间:
    2018
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    Takeshi Komiyama;Yasunori Minami;Tamejiro Hiyama
  • 通讯作者:
    Tamejiro Hiyama
Copper-catalyzed Cross-coupling Reaction between Aryl(trialkyl)silanes and Alkyl Halides
铜催化芳基(三烷基)硅烷与卤代烷之间的交叉偶联反应
  • DOI:
    10.1246/cl.180426
  • 发表时间:
    2018
  • 期刊:
  • 影响因子:
    1.6
  • 作者:
    Takeshi Komiyama;Yasunori Minami;Tamejiro Hiyama
  • 通讯作者:
    Tamejiro Hiyama
Cross-coupling Reaction of Aryl(triethyl)silanes with Aryl Halides
芳基(三乙基)硅烷与芳基卤化物的交叉偶联反应
  • DOI:
  • 发表时间:
    2018
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    Takeshi Komiyama;Yasunori Minami;Tamejiro Hiyama
  • 通讯作者:
    Tamejiro Hiyama
アリール(トリアルキル)シランと有機ハロゲン化物を用いるアリールーアリールおよびアリール-アルキルクロスカップリング
使用芳基(三烷基)硅烷和有机卤化物进行芳基-芳基和芳基-烷基交叉偶联
  • DOI:
  • 发表时间:
    2018
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    小宮山 剛司;南 安規;檜山 為次郎
  • 通讯作者:
    檜山 為次郎
Aryl(triethyl)silanes for Aryl-Aryl and Aryl-Alkyl Bond-Forming Reactions
用于芳基-芳基和芳基-烷基成键反应的芳基(三乙基)硅烷
  • DOI:
  • 发表时间:
    2018
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    Takeshi Komiyama;Yasunori Minami;Tamejiro Hiyama
  • 通讯作者:
    Tamejiro Hiyama
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小宮山 剛司其他文献

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    $ 0.96万
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