权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

ヘテロ原子架橋および酸化的環化反応による新規複素多環芳香族分子の効率的合成法開発

开发通过杂原子交联和氧化环化反应合成新型杂多环芳香分子的有效方法

基本信息

批准号：
18J21360
负责人：
栗本悠司
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Okayama University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2018
资助国家：
日本
起止时间：
2018-04-25 至 2021-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

前年度の特別研究員研究報告書で予定していたPd触媒を用いた分子内縮環反応によるフルオレノール誘導体の合成については基質適用範囲の調査を行い、本反応が幅広い基質一般性を有する系であることを確認することができた。これらの実験結果は国内の学会で発表され、学会誌「Chemistry Letters」に掲載された。また、前年度の海外渡航で得た有機電子移動化学の知見と技術を、当研究課題に応用することでジベンゾホスホールオキシドの合成法開発を行った。本反応は、安価なDABCOをメディエーターとして用いるだけでなく、室温下で反応が進行し様々な基質において対応する目的物が得られることが確認できている。さらに、ジベンゾホスホールオキシドの様な5員環リン化合物だけでなく、6員環リン化合物の合成にも本反応が適用できることも確認できた。また、反応機構解明のため最適条件にTEMPOを添加して反応を行ったところ、反応の進行が著しく阻害されると共に、TEMPOが付加した化合物の生成が確認された。この結果は本反応がホスフィニルラジカルを経る機構で反応が進行していることを強く示唆しており、反応機構解明の一助となった。今回開発した本手法は環状リン化合物の初の電気化学的な合成法となり、学術的に意義のある研究成果となった。さらに従来法に比べ本手法は、遷移金属触媒や強酸等を用いず、持続可能な酸化剤または還元剤として電気のみを使用しているため、低環境負荷な点で優れた反応システムである。さらにこれらの実験結果は学会誌「Organic Letters」に掲載された。今後、これらの結果は様々な含リン化合物の合成に応用されていくと考えている。

The research report of the special researcher of the previous year determined that the Pd catalyst was used in the investigation of the application range of the catalyst, and the catalyst was used in the investigation. The results of this research were published in the journal Chemistry Letters of the Chinese Academy of Sciences. In the past few years, we have been studying the development of synthetic methods for organic electron mobile chemistry. This reaction, DABCO, is carried out at room temperature, and the target is confirmed. The synthesis of 5-membered ring compounds and 6-membered ring compounds is suitable for the determination of these compounds. The optimum conditions for the formation of TEMPO and the formation of TEMPO were determined. The results of this study are as follows: This paper presents a new method for the synthesis of cyclic compounds by electrochemistry and its academic significance. Compared with the present method, it is possible to use acidizing agent, electric agent and strong acid, etc., and it is better to use it at low environmental load. The results of this study were published in Organic Letters. In the future, the results of this study will be reversed.