パラジウム錯体の集積化による新規光触媒系の創成

通过整合钯配合物创建新的光催化系统

• 批准号: 22K05125
• 负责人: 村田 慧
• 金额: $ 2.75万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2022
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2022-04-01 至 2025-03-31
• 项目状态: 未结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-22K05125/
• 关键词: パラジウム錯体; 集積体; 光反応; 光触媒

本研究は、有機パラジウム錯体の金属－金属間相互作用を伴う集積体における光物性および光反応性を調べ、これを用いる新奇光触媒反応を開発することを目的とする。本年度は、支持配位子としてターピリジンを有するパラジウム(II)アセチリド錯体の溶液中における集積挙動と光反応性について調査した。まず、様々な溶液中における錯体の紫外可視吸収スペクトルを調べたところ、溶液の濃度上昇あるいは貧溶媒の添加により、可視領域にMMLCT（Metal-Metal-to-Ligand Charge Transfer）遷移に帰属される幅広な吸収帯が現れることが分かった。この結果より、錯体は適切な溶液条件下で金属－金属間相互作用を伴って集積することが示された。次に、集積条件下における錯体の光反応性を調べた。空気下あるいは窒素雰囲気下でMMLCT吸収帯に対応する可視光を照射したところ、錯体が転化し、アセチリド配位子の二量化生成物であるジインが得られた。ジインの生成は、錯体の光励起を契機とするパラジウム－炭素結合の開裂と二つのアセチリド配位子間の炭素ー炭素結合形成の進行を示している。そこで、本反応における生成物の経時変化を調べたところ、反応初期において錯体の寡量体が生成することが分かった。さらに、この反応液を再結晶すると、配位子にベンゾフルベン骨格を有するパラジウム三核錯体が得られることが単結晶X線構造解析より明らかとなった。以上の結果より、有機パラジウム錯体集積体の光励起は分子間の炭素ー炭素結合形成を誘起することが示された。

This study は, organic パ ラ ジ ウ ム misprinted の interactions between metal - metal を with う set integrated に お け る optical property お よ び light anti 応 sex を べ, こ れ を with い る novel photocatalytic anti 応 を open 発 す る こ と を purpose と す る. は this year, support the ligand と し て タ ー ピ リ ジ ン を have す る パ ラ ジ ウ ム (II) ア セ チ リ ド misprinted の solution に お け る set product 挙 dynamic と light anti 応 sex に つ い て survey し た. ま ず, others 々 な solution に お け る misprinted の ultraviolet visible absorption 収 ス ペ ク ト ル を adjustable べ た と こ ろ rising, concentration of solution の あ る い は poor solvent の add に よ り, visual field に MMLCT (Metal - Metal - to - Ligand Charge Transfer: に帰 belongs to される amplitutomous な absorptive zone が appears れる とが とが branch った った. The <s:1> <s:1> results よ よ, the で metal-metal interaction を with って accumulation under the condition of the mismatched <s:1> appropriate な solution, and the する とが とが とが show された. Under the conditions of に and accumulation, における mismatched <s:1> light reflectivity 応 を modulation べた. Under empty 気 あ る い は smothering element 雰 囲 気 under で MMLCT suction 収 帯 に 応 seaborne す を る visible light irradiation し た と こ ろ, misprinted が planning し, ア セ チ リ ド ligand の two quantitative products で あ る ジ イ ン が must ら れ た. ジ イ ン の generated は, misprinted の excitation light up を opportunity と す る パ ラ ジ ウ ム - carbon combine の cracking と two つ の ア セ チ リ ド の carbon ー carbon combine to form between the ligand to を の shown し て い る. そ こ で, this 応 に お け る products の 経 variations change when を adjustable べ た と こ ろ, anti early 応 に お い て misprinted の oligonucleotides quantity body が generated す る こ と が points か っ た. さ ら に, こ の 応 solution を recrystallization す る と, ligand に ベ ン ゾ フ ル ベ ン bone を have す る パ ラ ジ ウ ム three nuclear misprinted が have ら れ る こ と が 単 crystal X-ray structural analysis よ り Ming ら か と な っ た. の above results よ り, organic パ ラ ジ ウ ム misprinted set integrated の excitation light up は intermolecular の carbon ー carbon combine to form を induced す る こ と が shown さ れ た.

项目成果

Photochemical Properties of Pd(II) Acetylide Complexes

乙炔钯配合物的光化学性质

• 发表时间: 2022
• 作者: Ryota Ono;Kei Murata;Kazuyuki Ishii
• 通讯作者: Kazuyuki Ishii

Pd(II)アセチリド錯体の光物性および光反応性

乙炔钯配合物的光物理性质和光反应性

• 发表时间: 2022
• 作者: 小野稜太;村田慧;石井和之
• 通讯作者: 石井和之