权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

Development of synthetic methodologies for carbohydrates by utilizing donors with unusual conformations

利用具有不寻常构象的供体开发碳水化合物的合成方法

基本信息

批准号：
22K05338
负责人：
佐々木要
金额：
$ 2.66万
依托单位：
Toho University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
2022
资助国家：
日本
起止时间：
2022-04-01 至 2025-03-31
项目状态：
未结题

项目摘要

糖とアルコールが連結する化学的グリコシル化反応は一般に，C-1位に脱離基を有する糖を求電子剤，アルコールを求核剤とする置換反応であり，立体制御が課題となる．なかでも，C-1位および2位がcis-配置のエクアトリアルグリコシド（β-マンノシド）の合成は特に困難である．当研究室では，従来活用されてこなかった舟形配座糖供与体に着目し，2,6-ラクトン構造を求電子剤に用いた，β-マンノシド結合の高効率構築法の開発に取り組んでいる．求電子置換反応には，求電子剤における反応中心の立体化学に依存し，求核剤が立体反転的置換するSN2反応と，立体化学に依存せず，脱離基の自発的脱離で生成するカチオン性中間体に求核剤の付加が進行するSN1反応があるが，β-マンノシド合成はSN2反応が盛んに研究されてきた．一方，当研究室で検討している2,6-ラクトン求電子剤は，グリコシルカチオンを経由するSN1反応でもβ-グリコシドを与えると考えている．本年度は，反応系内に存在する対アニオン，特にトリフラートイオンが，グリコシルカチオンのα-面から付加したα-トリフラートをメジャーな中間体として生成することを明らかにした．また，マイナーなβ-トリフラートも分光学的に観測可能であったのに加え，α-およびβ-トリフラートのあいだに平衡が存在することを明らかにした．実践的なグリコシル化反応の中間体として，α-およびβ-の両アノマーを同時に観測すること，また，それらのあいだに平衡があることを示した初めての例であった．さらに，そして，β-トリフラートを置換できる強い求核剤では，望まないα-グリコシドの生成が顕在化し，立体選択性を下げることを明らかにした．一方，グリコシルカチオンの対アニオンの配位性がより小さくなるよう反応をデザインするとき，求核剤に依らず望むβ-立体選択性が著しく向上することを見出した．

The sugar chain is linked to the sugar chain. The sugar chain is separated from the sugar chain at the C-1 position. C-1 - 2-position cis-configuration is difficult to synthesize. When the research laboratory is in the process of developing a high efficiency construction method using the 2,6-position structure for electronic applications, the β-position structure is combined with the 2,6-position structure. Find the electron exchange reaction, find the stereochemical dependence of the electron exchange reaction center, find the substitution of the nuclear agent for the stereochemical reaction, find the stereochemical dependence of the nuclear agent for the stereochemical reaction, find the separation of the radical from the radical, find the reaction process of the nuclear agent for the SN1 reaction, find the β-reaction, find the synthesis of the SN2 reaction. On the other hand, when the research room is in the middle of the 2,6-channel search, the electronic component is found to be in the middle of the 2,6-channel search. This year, there are many kinds of reactions in the reaction system. The measurement of the optical spectrum is possible, and the α-and β-polarization is possible. The intermediate of the reaction is α-and β-. In addition, the β-substitution is strong enough to find the nucleus, and the α-substitution is strong enough to find the nucleus, and the stereoselectivity is weak enough to find the nucleus. The coordination property of the β-stereoselectivity of the β-stereoselectivity of the β-stereoselectivity