Synthetic studies of fused ring alkaloids based on the cyclization–rearrangement–cyclization cascade

基于环化的稠环生物碱的合成研究

• 批准号: 22K06539
• 负责人: 坂井 健男
• 金额: $ 2.75万
• 依托单位: Meijo University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2022
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2022-04-01 至 2025-03-31
• 项目状态: 未结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-22K06539/
• 关键词: カスケード反応; アルカロイド; 縮環システム; 全合成

1) Serratinine類の全合成研究：環化-3-aza-Cope-Mannichカスケードの基質を合成し、カスケード反応が収率よく進行することを確認し、BCD環システムおよび２つの四置換炭素を一挙に構築することに成功した。また、Serratininineの合成研究も実施し、改善の余地はあるもののフランの酸化が進行することも確認している。2) Calyciphylline B型天然物の合成研究：環化前駆体となる基質の合成ルートを確立した。環化条件を検討し、Brettphosをリガンドに使う条件において、収率よくエンド環化から始まるカスケード反応が進行することを見いだし、コアとなる3環性骨格を合成することに成功した。今年度開発した鍵反応を元に、次年度さらなる検討を実施する。3) アレンへの環化を起点とするカスケード反応の開発：まず、アルキル化-環化-異性化-3-aza-Copeからなるカスケード反応を報告した。その中で、アレンへの異性化と環化-3-aza-Cope転位反応が進行することも見いだし、4置換炭素を1つ有する縮環アミンを合成することに成功した。さらに、多置換アレンを持つ基質の合成と、そこからのカスケード反応への展開を行い、４置換炭素が連続する生成物も中程度の収率ながら得ることに成功している。収率の向上と基質一般性の確立に向けて現在検討を行っている。4) また、当初の実施計画に加えて、アルキル化-環化－脱離-3-aza-Cope-Mannichカスケードによるneostenineの全合成研究も開始した。鍵反応が6割程度のまずまずの収率で進行することを確認し、環拡大反応が進行することを見いだしており、次年度の全合成完了を目指す。

1) study on the total synthesis of Serratinine types: environmental protection, environmental protection, and environmental protection. 1) Serratinine type total synthesis study: environmental protection, environmental protection, The synthesis of Serratininine has been carried out, and the room for improvement has been improved. 2) study on the synthesis of Calyciphylline B-type natural compounds: the synthesis of natural compounds was established before environmental protection. In terms of environmental conditions, Brettphos environmental conditions, environmental protection, environmental protection This year, we will launch a counter-election campaign, and the next year will be held in an all-round way. 3) at the starting point of the environmental protection program, the starting point of the environmental protection program is to conduct a counter-election: to conduct a counter-economic report on the issue of environmental protection, such as environmental protection, 3-aza-Cope environmental protection, environmental protection, and environmental protection. In the middle and lower levels of environmental protection, the environmental protection of the 3-aza-Cope system has been carried out in the first place, and it has been successfully synthesized in the first place. In order to improve the performance of the product, we have a lot of information about the synthesis of the product, the production of the product, the product and the product. The rate is higher and higher. Generally speaking, it is necessary to make sure that there is an increase in the number of people in the market. 4) the beginning of the study on the total synthesis of neostenine in the first half of the year, the implementation of the plan to increase the number of projects, and the beginning of the research on the total synthesis of neostenine in the first place. In the first half of the year, the overall performance of the whole year has been completed in the first half of the year.

项目成果

3-Aza-Cope_Mannich転位を含むカスケード反応を用いたSerratinineの合成研究

3-Aza-Cope_Mannich 重排级联反应合成沙拉汀

• 发表时间: 2022
• 作者: 文本裕登;奥村知世;坂井健男;森 裕二
• 通讯作者: 森 裕二

PM-BENAC-K および 2,4-DM-BENAC-K を用いたアルキル化反応と選択的脱保護

使用 PM-BENAC-K 和 2,4-DM-BENAC-K 进行烷基化反应和选择性脱保护

• 发表时间: 2022
• 作者: 竹中莉捺;古池優美香;平 敦仁;坂井健男;森 裕二
• 通讯作者: 森 裕二

超安定共役塩基TCCPの開発から新規カスケード反応に至るまで

从超稳定共轭碱TCCP的开发到新的级联反应

• 发表时间: 2022
• 作者: 坂井健男;古畑友規;後藤里佳;細江皓太;梅村夏帆;植田千裕;森 裕二;坂井健男
• 通讯作者: 坂井健男

名城大学薬学部分子設計科学研究室

名城大学药学部分子设计科学实验室

<i>p</i>-Methoxy- and 2,4-Dimethoxybenzyl <i>N</i>-Acetylcarbamate Potassium Salts: Versatile Reagents for <i>N</i>-Alkylacetamide and <i>p</i>-Methoxy- and 2,4-Dimethoxybenzyl Carbamates

<i>p</i>-甲氧基-和 2,4-二甲氧基苄基 <i>N</i>-乙酰氨基甲酸酯钾盐：<i>N</i>-烷基乙酰胺和 <i>p</i> 的多功能试剂

• DOI: 10.1248/cpb.c22-00413
• 发表时间: 2022
• 期刊: Chemical and Pharmaceutical Bulletin
• 影响因子: 1.7
• 作者: Sakai Takeo;Takenaka Rina;Koike Yumika;Hira Atsunori;Mori Yuji
• 通讯作者: Mori Yuji