Erzeugung und Charakterisierung neuartiger übergangsmetallstabilisierter Silyliumionen
Erzeugung und Charakterisierung neuartiger übergangsmetallstabilisierter Silyliumionen
批准号:
223669596
负责人:
Professor Dr. Martin Oestreich
金额:
$0.0万
依托单位:
依托单位国家:
德国
项目类别:
Research Grants
财政年份:
2012
资助国家:
德国
项目状态:
已结题
起止时间:
2011-12-31 至 2015-12-31
中文摘要
硅离子(R3 Si+)的分子内稳定性通过功能性的功能性组在Vergangeneeneutenes中进行测试,并向其提供了一种优雅的Möglichkeit,这种方法具有LEWIS-Säuren für den Einertials Katalysatoren züzähmen的潜力。工人们首先要做的是金属稳定性、阳离子化硅的粘结和对催化剂和DIELS-ALDER反应的进一步研究。Dogeschickte Wahl des Gegenanions wurde jüngst auch die kristallographische Charakterisierung dieses ferrocenstabilisierten Silyliumions ermöglicht und somit dessen ungewöhnliche Bindungssituation aufgeklärt.亲电体硅原子的稳定性通过两种不同的电子-电子结合来实现,即硅原子、电子原子和铁原子的环戊二烯基配体,并通过环戊二烯基配体的电子结合来实现硅原子的极端内膨胀。硅原子上的取代基的系统变化是一种“家族”铁稳定性硅原子的生长,因为路易斯酸通过取代基的生长而存在。Variationen am Metallocengerüst wie die Erhöhung der sterischen Abschirmung,die Einbettung in ein verbrücktes System oder der Wechsel des Metallatoms bieten vielversprechende Möglichkeiten zur Entdeckung neuartiger Bindungssituationen.通过金属碎片形成的两种阳离子硅化物的稳定性是一种更好的不确定性和更强的结构动力学。
英文摘要
Die intramolekulare Stabilisierung von Silyliumionen (R3Si+) durch verschiedene funktionelle Gruppen weckte in der Vergangenheit wachsendes Interesse und stellt eine elegante Möglichkeit dar, diese außerordentlich potenten LEWIS-Säuren für den Einsatz als Katalysatoren zu „zähmen“. Unserer Arbeitsgruppe gelang erstmals die Erzeugung einer übergangsmetallstabilisierten, kationischen Siliciumverbindung und deren erfolgreicher Einsatz als Katalysator anspruchsvoller DIELS-ALDER-Reaktionen. Durch geschickte Wahl des Gegenanions wurde jüngst auch die kristallographische Charakterisierung dieses ferrocenstabilisierten Silyliumions ermöglicht und somit dessen ungewöhnliche Bindungssituation aufgeklärt. Die Stabilisierung des elektrophilen Siliciumatoms erfolgt durch zwei Dreizentren-Zweielektronen-Bindungen zwischen Siliciumatom, Eisenatom und beiden Cyclopentadienylliganden des Ferrocengerüsts und führt zu einem extremen Neigungswinkel des Siliciumatoms aus der Ebene des Cyclopentadienylliganden zum Eisenatom hin. Durch systematische Variation des Substitutionsmusters am Siliciumatom ist der Aufbau einer „Familie“ ferrocenstabilisierter Silyliumionen geplant, deren LEWIS-Acidität durch die Wahl der Substituenten einstellbar ist. Variationen am Metallocengerüst wie die Erhöhung der sterischen Abschirmung, die Einbettung in ein verbrücktes System oder der Wechsel des Metallatoms bieten vielversprechende Möglichkeiten zur Entdeckung neuartiger Bindungssituationen. Die Stabilisierung zweier kationischer Siliciumatome durch ein Metallocenfragment ist ein bisher unbekanntes und hochinteressantes Strukturmotiv.
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会议论文
The Cyclohexadienyl-Leaving-Group Approach toward Donor-Stabilized Silylium Ions
环己二烯基离去基团方法获得供体稳定的硅离子
DOI:
10.1021/acs.organomet.5b00609
发表时间:
2015
期刊:
Organometallics
影响因子:
2.8
作者:
[A. Simonneau, T. Biberger, M. Oestreich]
通讯作者:
M. Oestreich
DOI:
10.1002/chem.201302885
发表时间:
2013-12
期刊:
Chemistry
影响因子:
--
作者:
[Kristine Muether;Peter Hrobárik;Veronika Hrobáriková;M. Kaupp;M. Oestreich]
通讯作者:
Kristine Muether;Peter Hrobárik;Veronika Hrobáriková;M. Kaupp;M. Oestreich
Elucidation of the Reaction Mechanisms of Hydrosilylations with Cationic Transition-Metal Catalysts
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批准号:427411484
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项目类别:Research Grants
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资助金额:$0.0万
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财政年份:2019
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负责人:Professor Dr. Martin Oestreich
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依托单位:
Transition-Metal-Free Transfer Hydrohalogenation
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批准号:405628012
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项目类别:Research Grants
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资助金额:$0.0万
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财政年份:2018
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负责人:Professor Dr. Martin Oestreich
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依托单位:
Ionic and Radical Cross-Couplings for Carbon-Silicon Bond Formation
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批准号:388910461
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项目类别:Research Grants
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资助金额:$0.0万
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财政年份:2017
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负责人:Professor Dr. Martin Oestreich
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依托单位:
Enantioselective Silylation of Simple Alcohols by Catalyst-Controlled Dehydrogenative Si-O Coupling
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批准号:388204995
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项目类别:Research Grants
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资助金额:$0.0万
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财政年份:2017
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负责人:Professor Dr. Martin Oestreich
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依托单位:
Chiral Sulfur-Stabilized Silicon Cations as Lewis Acids for Enantioselective Diels-Alder Reactions
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批准号:287280002
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项目类别:Research Grants
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资助金额:$0.0万
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财政年份:2015
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负责人:Professor Dr. Martin Oestreich
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依托单位:
Catalytic enantioselective hydrosilylation of pyridines and benzannulated congeners
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批准号:250883966
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项目类别:Research Grants
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资助金额:$0.0万
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财政年份:2014
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负责人:Professor Dr. Martin Oestreich
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依托单位:
3-Silylated Cyclohexa-1,4-dienes as Surrogates for Gaseous and Harmful Hydrosilanes in Lewis-Acid Catalysis
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批准号:255836950
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项目类别:Research Grants
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资助金额:$0.0万
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财政年份:2014
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负责人:Professor Dr. Martin Oestreich
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依托单位:
Kooperative Si-H-Bindungsaktivierung: Erzeugung potenter Siliciumelektrophile für die katalytische C(sp3)-F-Bindungsaktivierung
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批准号:218347001
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项目类别:Research Grants
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资助金额:$0.0万
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财政年份:2012
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负责人:Professor Dr. Martin Oestreich
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依托单位:
Zinc Atom Transfer-Based Silylzincation of Alkynes
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批准号:208581294
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项目类别:Research Grants
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资助金额:$0.0万
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财政年份:2012
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负责人:Professor Dr. Martin Oestreich
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依托单位:
Heterolytische Aktivierung von H-H- und Si-H-Bindungen durch Lewis-Säure-/Lewis-Base-Paare in (asymmetrischen) metallfreien Reduktionen
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批准号:105045747
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项目类别:Research Grants
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资助金额:$0.0万
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财政年份:2008
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负责人:Professor Dr. Martin Oestreich
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依托单位:
Donorvermittelte Gleichgewichtseinstellung diastereomerer Alken-Pd(II)-Zwischenstufen als Schlüsselschritt enantioselektiver C-C-Bindungsknüpfungen
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批准号:69322343
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项目类别:Research Grants
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资助金额:$0.0万
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财政年份:2008
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负责人:Professor Dr. Martin Oestreich
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依托单位:
Dreierlei Strategien zur nichtenzymatischen kinetischen Racematspaltung
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批准号:36065149
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项目类别:Research Grants
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资助金额:$0.0万
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财政年份:2007
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负责人:Professor Dr. Martin Oestreich
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依托单位:
Regio- und stereoselektive übergangsmetallkatalysierte Knüpfung von Kohlenstoff-Silicium-Bindungen
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批准号:29242205
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项目类别:Research Grants
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资助金额:$0.0万
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财政年份:2006
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负责人:Professor Dr. Martin Oestreich
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依托单位:
Chiral tetracoordinated silyl anions as novel reagents in stereoselective synthesis
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批准号:5345030
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项目类别:Independent Junior Research Groups
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资助金额:$0.0万
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财政年份:2001
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负责人:Professor Dr. Martin Oestreich
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依托单位:
Asymmetric intramolecular Heck reactions for the construction of quaternary stereocenters - Enantioselective total synthesis of polypyrrolidinoindolin alkaloids.
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批准号:5207230
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项目类别:Emmy Noether International Fellowships
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资助金额:$0.0万
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财政年份:1999
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负责人:Professor Dr. Martin Oestreich
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依托单位:
Silyl groups as a steering element in enantioconvergent, nickel-catalyzed C(spn)-C(spm) cross-coupling of racemic silylated/germylated electrophiles
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批准号:497222168
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项目类别:Research Grants
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资助金额:$0.0万
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财政年份:--
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负责人:Professor Dr. Martin Oestreich
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依托单位:
Catalytic in-situ generation of functionalized alkali metal reagents and their application in C-C and C-Si bond-forming reactions
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批准号:450550154
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项目类别:Research Grants
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资助金额:$0.0万
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财政年份:--
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负责人:Professor Dr. Martin Oestreich
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依托单位:
Photo-induced radical-ionic bis-functional-group transfer reactions from single, readily available oxime-based surrogates containing a sulfinyl tether
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批准号:520479209
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项目类别:Research Grants
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资助金额:$0.0万
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财政年份:--
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负责人:Professor Dr. Martin Oestreich
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依托单位:
海外基金