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π共役高分子半導体の光触媒機能を利用したベンゼンからフェノールへの一段酸化合成

利用π共轭聚合物半导体的光催化作用一步氧化合成苯为苯酚

基本信息

批准号：
08750950
负责人：
丸山司
金额：
$ 0.7万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

最近、水の光還元反応の光触媒としてπの共役高分子を利用する研究が行われている。本研究では、n型π共役高分子ポリビピリジン類の光触媒機能をベンゼンからフェノールへの一段酸化合成に利用した。これまで、フェノール一段酸化合成反応の光触媒として、酸化チタン等の無機半導体を用いた研究は多く行われているが、π共役高分子等の有機高分子半導体を用いた例はあまり多くない。光触媒として用いたポリピリジン類及びポリビピリジン類としては、ピリジンユニットの6位にメチル基、ヘキシル基を有するポリアルキルピリジンP6MePy、P6HexPyおよびビピリジンユニットの6,6′位にメチル基、ヘキシル基を有するポリアルキルビピリジンP6MeBpy、P6HexBpyである。これらのポリマーは、いずれも有機金属触媒反応を用いた脱ハロゲン化重縮合法により合成した。光酸化反応は、石英製セルにCH_3CN(1.2mL),C_6H_6(0.5mL),Cu(BF_4)_2(20μmol),H_2SO_4(10μmol),H_2O(10μL),ポリマー(1.6mg)を添加後、酸素雰囲気下で光照射(λ>290nm)した。3時間の光照射において生成するフェノール収量は、P6HexBPY(PhOH=60μmol),P6HexPy(35μmol),P6MeBpy(43μmol),P6MePy(28μmol)であった。ポリビピリジン型P6HexBpyとP6MeBpyは、対応するポリピリジン類と比較して高い触媒活性を示した。また、本光酸化反応は酸素下で行う必要はなく、空気下においてもほぼ同様の収量でフェノールが得られた。また、ベンゼンのかわりにトルエンを用いた場合は、ベンズアルデヒドが主生成物として選択的に生成することもわかった。

Recently, research on the utilization of photocatalysts for the photoreduction of water and co-active polymers has been conducted. In this paper, we study the utilization of the photocatalyst-like function of the n-type π-coactive polymer in the one-stage acidification synthesis. The research on the application of inorganic semiconductor such as one-stage acidification synthesis reaction photocatalyst, acidification catalyst, etc. to organic polymer semiconductor such as π-coactive polymer The optical touch media includes the 6-bit, 6-bit, 6-bit, The organic metal catalyst is used in the synthesis of organic compounds. After the addition of CH_3CN(1.2 mL), C_6H_6 (0.5 mL),Cu(BF_4)_2(20μmol), H_2SO_4 (10μmol), H_2O (10μL), PO_3 (1.6 mg), the reaction mixture was irradiated with light (λ>290nm). 3. The amount of P6HexBPY(PhOH=60μmol), P6 HexPy(35μmol), P6MeBpy(43μmol), P6MePy(28μmol) produced during light irradiation. P6HexBpy and P6MeBpy are relatively high in catalytic activity. In the light of the above, it is necessary to carry out the same kind of activities in the air. In the case of the main product, the main product is selected.