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酸化活性ルテニウム-オキソ錯体の合成及び反応性と分子認識遷移金属錯体触媒の合成

氧化活性钌氧配合物的合成及其反应性以及分子识别过渡金属配合物催化剂的合成

基本信息

批准号：
08740523
负责人：
小島隆彦
金额：
$ 0.64万
依托单位：
Kyushu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

三脚型配位子であるTPA(TPA=トリス(2-ピリジルメチル)アミン)を有するルテニウム(II)錯体を用いたアルカンの触媒的酸化反応において、新たな知見を得ることができた。すなわち、複核錯体[RuCl(TPA)_2](ClO_4)_2(1)と新たに単核錯体[RuCl(TPA)(DMSO)]ClO_4(2)を合成しその反応挙動を比較検討した。錯体2は錯体1の半分の構造を有している。この2つの錯体はm-クロロ過安息香酸を共酸化剤としたアダマンタンの酸化反応において、塩素化及び酸素化における3級/2級C-H結合に対する選択性が共に良い一致を示すことから、錯体1はアルカン酸化反応において単核中間体に誘導され、錯体2と同じ酸化活性種を生成することが明らかとなった。また塩素化と酸素化でその選択性が異なることから、それぞれの反応の活性種は異なることが示された。また、t-ブチルヒドロペルオキシドを共酸化剤として用いる場合、アルカン酸化反応はラジカル連鎖反応で進行し、錯体の反応性はその酸化還元電位に依存することが明らかとなった。これらの結果については現在論文投稿中である。一方、ルテニウム(III)単核錯体である[RuCl_2(TPA)]ClO_4(3)を水溶液中でAgNO_3で処理した後、Ce(IV)と反応させると緑色溶液が紫色溶液となり、徐々に元の緑色溶液に戻ることが観測された。その紫色溶液中で準安定な高原子価状態の錯体を形成していると考えられるが、現在その単離同定は成功しておらず、低温での合成など今後さらに検討を進める。分子認識金属錯体を指向した配位子の合成に関しては、TPAの2つのピリジン環上に1-ナフトイル基を有する配位子の合成を遂行し、現在その最終段階の条件設定を行っており、近日中にはその合成を完了する予定である。

The tripod matching TPA (2-legged TPA) has the wrong body (II) to reverse the acidizing of the catalyst by using the catalyst, and the new information has been obtained. Copy core error body [RuCl (TPA) _ 2] (ClO_4) _ 2 (1). New core error body [RuCl (TPA) (DMSO)] ClO_4 (2). Error body 2, error body 1 and a half, there are errors in the system. In the process of co-acidification of benzoin, benzoin, ben Error body 2 has the same acidizing activity. Selective acidification and reaction.Its activity is not limited. In this paper, we use the combination of chemical acidizing and acidizing, the reverse acidizing, the acidifying, the acidizing, the acidizing, the acidifying, the acidizing, the acidifying, the acidifying, the acidizing, the acidizing, the The results show that you are now in the submission of the article. On the one hand, after the nuclear error body [RuCl_2 (TPA)] ClO_4 (3) was treated with AgNO_3 in the aqueous solution, Ce (IV) reversed the color solution, the purple solution, the purple solution, the color solution, the color solution. Diazepam in purple solution, high altitude, low temperature, low temperature, low temperature, The molecular knowledge metal error body points to the synthesis system, the TPA2 sensor has the configuration module, and the current configuration configuration is currently available. Recently, the synthesis of the predetermined one has been completed.