シグマトロピー反応を機軸とする新しい炭素骨格構築法の研究

基于σ反应的新型碳骨架构建方法研究

• 批准号: 09470483
• 负责人: 小泉 徹
• 金额: $ 5.95万
• 依托单位: Toyama Medical and Pharmaceutical University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-09470483/
• 关键词: [2,3]-シグマトロピー反応; セレノニウムイリド; アニュレーション; 五員環形成反応; 七員環形成反応; ビニルシクロプロパン転位; アシルシラン

1.アリルセレノキシド,アリルセレニミド,アリルセレノニウムイリドの[2,3]-シグマトロピー反応による炭素炭素結合の形成を利用した環形成反応アリル二重結合上にアルキル置換基を持つ化合物を用いて,選択性および適用範囲を検討した.その結果,アリルセレノキシド,アリルセレニミド,アリルセレノニウムイリドのいずれの場合も不斉誘起が起こることが判明した.特に,セレノニウムイリドの反応の結果は,本法の4級炭素構築法としての可能性を示唆するもので,今後の展開が期待される.2.アニオニックオキビニルシプロパン転位を利用した奇数員環化合物の合成われわれのグループで開発した[3+4]アニュレーションの,三炭素源であるアクリロイルシランのβ置換基として,従来のケイ素やスズなどのヘテロ原子以外に,アルキル基でも反応が進行することが明らかとなった.これにより,従来法では合成が困難であった七員炭素環を含む多環構造の単工程での構築が可能となり,今後の天然物合成などへの応用が期待される.また,アクリロイルシランのβ置換基として,塩素原子のような脱離基を導入したところ,[3+2]アニュレーションの場合は4-ヒドロキシ-2-シクロペンテノン誘導体が,また[3+4]アニュレーションではシクロヘプテンジオンに加えて,四員環を含む三環性化合物が生成することがわかった.

1. The formation of carbon-carbon bonds by means of cyclic reaction, cyclic reaction and cyclic reaction. The results of the study are as follows: 1. The field combination in the middle of the field is not induced by the influence of the environment, and 2. The field combination in the middle of the field is induced by the influence of the environment. In particular, the results of the reaction show that the possibility of the four-stage carbon construction method of the present invention is expected to be further developed in the future. 2. The synthesis of odd-membered ring compounds using the three-stage carbon source is expected to be developed in the [3+4]-stage carbon source. In addition to the atomic number, the number of atoms in the sky is not equal to the number of atoms in the sky. It is difficult to synthesize a seven-membered carbon ring or a multi-ring structure, and it is possible to construct a single ring structure. In the case of a 4-membered tricyclic compound containing a 4-membered ring, a [3+4]-membered tricyclic compound is formed by the addition of a β-substitutional group of a 4-membered ring, a [3+2]-membered ring, and a [3+4]-membered ring.

项目成果

Jian Zhang: "First stereoselective synthesis of enantiomerically pure telluronium salts by the reaction of chiral halooxatelluranes with Grignard reagents." Tetrahedron:Asymmetry. 8(20). 3357-3361 (1997)

张健：“通过手性卤代碲烷与格氏试剂的反应首次立体选择性合成对映体纯的碲盐。”

Jian Zhang: "Acidic and Basic Hydrolysis of an Optically Pure Spiro-λ^4-sulfurane:Completely Opposite Stereochemical Outcome." J.Am.Chem.Soc.120. 1631-1632 (1998)

张健：“光学纯螺环-λ^4-硫醚的酸性和碱性水解：完全相反的立体化学结果。”J.Am.Chem.Soc.120 (1998)。