次世代分子変換を指向した「遷移金属錯体／有機分子」リレー型触媒系の創生

创建用于下一代分子转化的“过渡金属络合物/有机分子”中继催化剂系统

基本信息

批准号：
13J02264
负责人：
鹿又喬平
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2013
资助国家：
日本
起止时间：
2013-04-01 至 2015-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

当初計画していた「遷移金属／有機分子」リレー型触媒反応を開発する過程で、キラルリン酸触媒を用いたPetasis-Ferrier型転位反応を検討していたところ、触媒の置換基によって異なる立体選択性で生成物を与えるという、たいへん興味深い現象を見出した。本反応の反応機構を明らかにすることができれば、有機分子触媒として現在高い注目を集めているキラルリン酸触媒の立体制御機構についてきわめて重要な知見が得られるのではないかと考えられた。実際の検討は、キラルリン酸触媒(R)-1を用いた1,3-ジオキセピン2のPetasis-Ferrier型転位をモデル反応として検討を行った。実験条件の検討により、(R)-2に対し触媒1a (G = SiPh3)を作用させるとアンチ選択的に生成物3が得られる一方で、(S)-2に対し触媒1b (G = 9-anthryl)を作用させるとシン選択的に生成物3が得られることが明らかとなった。DFT計算による遷移状態の解析から、高度な立体化学の制御にはイオン対において触媒と基質との間に働く非古典的水素結合が重要な役割を果たしていることが見出された。また触媒1bを用いた場合にはπ-スタッキング相互作用が立体選択性の制御に重要であることを示す結果が得られた。本研究の成果は、イオン対を想定した反応設計が、優れた不斉反応の開発に極めて有効であることを示している。またイオン対を介した反応の立体制御機構について大変意義のある知見を得ており、これは今後の触媒開発にとって重要な視座を与えるものである。

在最初计划的“过渡金属/有机分子”继电器催化反应中，我们使用手性磷酸盐催化剂研究了Patasis-Ferrier重排反应，并发现了一种非常有趣的现象，在该现象中，根据催化剂的取代，具有不同的立体选择性的产物。人们认为，如果可以阐明该反应的反应机制，它将提供有关手性磷酸催化剂的立体控制机制的极为重要的知识，这些磷酸手性催化剂目前引起了有机分子催化剂的高度关注。在实际研究中，我们使用手性磷酸盐催化剂（R）-1作为模型反应研究了1,3-二氧蛋白2的Patasis-Ferrier型重排。 Examination of the experimental conditions revealed that while acting on (R)-2 with catalyst 1a (G = SiPh3) yielded anti-selective product 3, while acting on (S)-2 with catalyst 1b (G = 9-anthryl) yielded syn-selective product 3. Analysis of transition states using DFT calculations revealed that nonclassical hydrogen bonds that act between the catalyst and substrate play an important role in controlling advanced离子对的立体化学。此外，当使用催化剂1b时，结果表明π堆积相互作用对于控制立体选择性很重要。这项研究的结果表明，基于离子对假设的反应设计在开发出优异的不对称反应方面非常有效。此外，我们通过离子对的立体控制机理具有重要意义，这为将来的催化剂发育提供了重要的观点。

项目成果

期刊论文数量（0）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Development of Chiral Bronsted Acid Catalyzed Petasis-Ferrier-Type Rearrangement and its Theoretical Study

手性布朗斯台德酸催化Petasis-Ferrier型重排的进展及其理论研究

DOI：
发表时间：
2013
期刊：
影响因子：
0
作者：
鹿又喬平;戸田泰徳;柴田幸大;山中正浩;Ilya Gridnev;寺田眞浩
通讯作者：
寺田眞浩

DOI：
{{ item.doi }}
发表时间：
{{ item.publish_year }}
期刊：
{{ item.journal_name }}
影响因子：
{{ item.factor }}
作者：
{{ item.authors }}
通讯作者：
{{ item.author }}

数据更新时间：{{ journalArticles.updateTime }}

作者：
{{ item.author }}

数据更新时间：{{ monograph.updateTime }}

作者：
{{ item.author }}

数据更新时间：{{ sciAawards.updateTime }}

作者：
{{ item.author }}

数据更新时间：{{ conferencePapers.updateTime }}

作者：
{{ item.author }}

数据更新时间：{{ patent.updateTime }}

鹿又喬平其他文献

ボリル基によるベンザイン三成分連結反応の配向制御

利用硼基控制苯炔三组分连接反应的取向

DOI：
发表时间：
2022
期刊：
影响因子：
0
作者：
岡　直輝;高木　晃;清水和則;後藤雅彦;鹿又喬平;佐治木弘尚;赤井周司;井川貴詞
通讯作者：
井川貴詞

鹿又喬平、文志勲、金澤昇、水野花鈴、赤井周司

蒲田恭平、月之魂、金泽升、水野花琳、赤井修二

DOI：
发表时间：
2023
期刊：
影响因子：
0
作者：
西尾幸也;鹿又喬平;赤井周司;メソポーラスシリカ担持オキソバナジウム触媒によるp-メトキシベンジルエーテルの脱保護;Pickeringエマルションを活用したアルコールのメタルフリー動的速度論的光学分割;Pickeringエマルションを反応場とする油水二相系での動的速度論的光学分割
通讯作者：
Pickeringエマルションを反応場とする油水二相系での動的速度論的光学分割

高分子の合成

聚合物合成

DOI：
发表时间：
2022
期刊：
影响因子：
0
作者：
西尾幸也;吉岡晋;長谷川魁;八幡健三;鹿又喬平;赤井周司;佐藤浩太郎
通讯作者：
佐藤浩太郎

池田黎、西尾幸也、鹿又喬平、赤井周司

池田丽、西尾幸也、鹿又恭平、赤井修二

DOI：
发表时间：
2023
期刊：
影响因子：
0
作者：
西尾幸也;鹿又喬平;赤井周司;メソポーラスシリカ担持オキソバナジウム触媒によるp-メトキシベンジルエーテルの脱保護
通讯作者：
メソポーラスシリカ担持オキソバナジウム触媒によるp-メトキシベンジルエーテルの脱保護

鹿又喬平、文志勲、金澤昇、赤井周司

蒲田恭平、月之魂、金泽升、赤井修二

DOI：
发表时间：
2022
期刊：
影响因子：
0
作者：
西尾幸也;鹿又喬平;赤井周司;メソポーラスシリカ担持オキソバナジウム触媒によるp-メトキシベンジルエーテルの脱保護;Pickeringエマルションを活用したアルコールのメタルフリー動的速度論的光学分割;Pickeringエマルションを反応場とする油水二相系での動的速度論的光学分割;Pickeringエマルションを反応場とする第二級アルコールの動的速度論的光学分割;メソポーラスシリカ担持オキソバナジウムを触媒とする炭素-炭素および炭素-ヘテロ原子結合形成反応;Pickeringエマルションを反応場とするリパーゼ／硫酸共触媒の動的速度論的光学分割
通讯作者：
Pickeringエマルションを反応場とするリパーゼ／硫酸共触媒の動的速度論的光学分割