高多様性指向型新規不斉異種二核錯体テンプレートの構築と不斉触媒反応の戦略的開発
高多様性指向型新規不斉異種二核錯体テンプレートの構築と不斉触媒反応の戦略的開発
批准号:
13J03948
负责人:
安倉 和志
金额:
$0.7万
依托单位:
依托单位国家:
日本
项目类别:
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份:
2013
资助国家:
日本
项目状态:
已结题
起止时间:
2013 至 --
中文摘要
カスタマイズ性能の高い不斉二核触媒の開発を目標に、独自にデザインを行った不斉亜鉛二核錯体の設計を行った。この設計に従い、支持配位子の合成を行い、そして亜鉛との錯形成によって、目的の不斉亜鉛二核錯体の合成に成功した。また、亜鉛以外の金属核との錯形成にも取り組んでおり、亜鉛とそれほどイオン半径の異ならない第三周期遷移金属を中心に錯形成反応を行ったところ、亜鉛の他にも銅においても同様に二核錯体を形成させることが明らかとなった。また、合成を行った不斉亜鉛二核錯体を用いた触媒活性の検討を行った。その結果、当二核錯体の構想の基となった亜鉛四核クラスター触媒が得意とするエステル交換反応においては、新規不斉亜鉛二核錯体は低活性であったが、アミドを生成させる反応において亜鉛四核クラスター触媒等を上回る活性を発現し、それらとは異なる触媒活性を発現させることが明らかとなった。しかし、錯体の不斉空間を利用した不斉反応の検討では、狙ったような不斉は誘起できず、本錯体では不斉空間の構築が不十分であるということが明らかとなった。そこで、反応場に対して立体的な影響をより大きくするように、持ち前のカスタマイズ性能を利用した置換基の導入を行った、新たな配位子の合成を行っている。現在の段階では、新たな立体的置換基を導入した不斉部位の合成を行ったところである。
英文摘要
カスタマイズ性能の高い不斉二核触媒の開発を目標に、独自にデザインを行った不斉亜鉛二核錯体の設計を行った。この設計に従い、支持配位子の合成を行い、そして亜鉛との錯形成によって、目的の不斉亜鉛二核錯体の合成に成功した。また、亜鉛以外の金属核との錯形成にも取り組んでおり、亜鉛とそれほどイオン半径の異ならない第三周期遷移金属を中心に錯形成反応を行ったところ、亜鉛の他にも銅においても同様に二核錯体を形成させることが明らかとなった。また、合成を行った不斉亜鉛二核錯体を用いた触媒活性の検討を行った。その結果、当二核錯体の構想の基となった亜鉛四核クラスター触媒が得意とするエステル交換反応においては、新規不斉亜鉛二核錯体は低活性であったが、アミドを生成させる反応において亜鉛四核クラスター触媒等を上回る活性を発現し、それらとは異なる触媒活性を発現させることが明らかとなった。しかし、錯体の不斉空間を利用した不斉反応の検討では、狙ったような不斉は誘起できず、本錯体では不斉空間の構築が不十分であるということが明らかとなった。そこで、反応場に対して立体的な影響をより大きくするように、持ち前のカスタマイズ性能を利用した置換基の導入を行った、新たな配位子の合成を行っている。現在の段階では、新たな立体的置換基を導入した不斉部位の合成を行ったところである。
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会议论文
Ligand Effects on Tetranuclear Zinc Cluster-catalyzed Transesterification and Transformation of β -Ketoesters
配体对四核锌簇催化酯交换和β-酮酯转化的影响
DOI:
--
发表时间:
2013
期刊:
影响因子:
--
作者:
[安倉和志, 林結希子, 和田麻里, 真島和志, 大嶋孝志]
通讯作者:
大嶋孝志
不斉反応を指向した新規不斉亜鉛二核触媒の開発
开发用于不对称反应的新型不对称锌双核催化剂
DOI:
--
发表时间:
2014
期刊:
影响因子:
--
作者:
[安倉和志, 真島和志, 大嶋孝志]
通讯作者:
大嶋孝志
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