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过渡金属催化的氢氨烷基化反应研究
结题报告
批准号:
21861026
项目类别:
地区科学基金项目
资助金额:
40.0 万元
负责人:
蔡琥
依托单位:
学科分类:
B0102.配位化学
结题年份:
2022
批准年份:
2018
项目状态:
已结题
项目参与者:
郭生梅、严章强、王玉凤、黄玲、揭坤、张哲宾
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中文摘要
氢胺烷基化反应由于具有反应原子经济性及一步合成胺类化合物等特点受关注,在药物分子设计和天然产物的合成上有着巨大的应用潜能。近年来已成为国际上的研究热点之一。目前,该类反应存在催化剂不稳定,反应底物受限和反应机理不明确等问题。基于此,本项目通过调配配体的电子效应和空间效应发展包括后过渡金属在内的新型催化剂;建立高效的配位催化体系以拓展反应底物,增强该反应中烯烃和胺类化合物的普遍适用性,实现某些药物如盐酸西那卡塞片的高效合成;此外,通过对反应中间体捕捉和化学计算等手段探明反应的机理,总结可信的反应途径,为反应的进一步发展提供理论依据
英文摘要
Hydroaminoalkylation has attached much attention for it's excellent features of atom economy and one-step synthesis of amines,which was tremendous potential application in drugs design and natural products. In recent year, this area has become one of the hot topic. This program aims at the challenge of catalysts sensitive , substrates limit and unclear of reaction mechanism, develop including late transition metal new catalysts by adjusting the ligand electronic effects and steric effects, and then establish an efficient catalytic system expansion reaction substrate to achieve the reaction of olefins and amines, then achieve synthesis of Sensipar tablets. Furthermore, stablish an credible reaction mechanism via capturing the reaction intermediate and chemical calculation. which provide a theoretical basis for the further development of the reaction.
胺类化合物广泛存在于天然产物,药物,材料分子中。发展高效且绿色可持续性的合成胺类化合物的方法学是现代有机合成研究的重要内容。氢胺烷基化反应由于具有反应原子经济性及一步合成胺类化合物等特点受关注。本项目发展了以叔丁醇钠/钾为催化剂,空气为绿色氧化剂的基于自由反应的胺化策略,具体包括:1)以叔丁醇钾/DMSO/氧气为催化体系,实现了苄胺与苯乙烯类化合物的氢胺完基化反应,高效构建了具有季碳中心的胺类化合物;2)叔丁醇钠/DMSO/氧气为催化体系,利用自由基偶联策略,以吲哚啉、四氢喹啉为氨基,实现了芳胺的高效合成。我们也在胺类化合物的铁电材料方面研究进行了有益的尝试。同时,在本项目的资助下,我们通过无金属催化、非贵金属催化、电化学合成手段,发展了一系列 基于C-P键、C-O键以及C-X(X = I, S, CN)键等构建的催化体系。上述反应具有绿色高效,高选择性的特点;这些方法和催化体系的建立为胺类化合物和C-杂原子的合成以及新的反应方法学的发展提供了强有力的支持。通过本项目的实施,建立了多种以氢胺烷基化反应为基础的胺类化合物合成方法,总体达到了预期研究目标,相关成果发表SCI论文14篇,申请国家发明专利3项,培养数十名硕士研究生,5名博士研究生。
期刊论文列表
专著列表
科研奖励列表
会议论文列表
专利列表
DOI:10.1002/asia.202200780
发表时间:2022
期刊:Chemistry – An Asian Journal
影响因子:--
作者:Zhengjiang Fu;Xuezheng Yi;Ziqi Fang;Tingting Zhong;Dongdong He;Shengmei Guo;Hu Cai
通讯作者:Hu Cai
DOI:10.6023/cjoc202107060
发表时间:2021
期刊:Chinese Journal of Organic Chemistry
影响因子:1.9
作者:Fu Zhengjiang;Yang Zhenjiang;Sun Li;Yin Jian;Yi Xuezheng;Cai Hu;Lei Aiwen
通讯作者:Lei Aiwen
Visible-light-induced C(sp3)-C(sp3) bond formation via radical/ radical cross-coupling
可见光通过自由基/自由基交叉偶联诱导 C(sp3)-C(sp3) 键形成
DOI:10.1039/d2cc05840e
发表时间:2022
期刊:Chemical Communications
影响因子:4.9
作者:Sheng Mei Guo;Hu Cai;Zhengjiang Fu;Huimin Hu;Haoyuan Li;Sen Li;Meixia Liu;Runbo Sun;Xiaoyong Liu;Anjun Ding;Wenlin Luo
通讯作者:Wenlin Luo
Cyano and Isocyano-substituted Tetraphenylethylene with AIE Behavior and Mechanoresponsive Behavior
具有 AIE 行为和机械响应行为的氰基和异氰基取代的四苯乙烯
DOI:10.14102/j.cnki.0254-5861.2021-0049
发表时间:2022
期刊:Chinese Journal of Structural Chemistry
影响因子:2.2
作者:Liu Qing;Yue Shusheng;Yan Zhangqiang;Xie Yongfa;Cai Hu
通讯作者:Cai Hu
Ag/Cu-Mediated Decarboxylative Cyanation of Arene Carboxylic Acids Using NH_4~+/N,N-Dimethylformamide as Combined Cyanide Source
以 NH_4~ /N,N-二甲基甲酰胺为联合氰源的 Ag/Cu 介导的芳烃羧酸脱羧氰化反应
DOI:10.6023/cjoc202006031
发表时间:2021
期刊:有机化学
影响因子:--
作者:Fu Zhengjiang;Hao Guangguo;Shi Quanqing;Zhou Jinqi;Jiang Ligao;Wang Shuiliang;Guo Shengmei;Cai Hu
通讯作者:Cai Hu
新型定子转子型无金属分子铁电体的设计合成及性能研究
  • 批准号:
    --
  • 项目类别:
    面上项目
  • 资助金额:
    64万元
  • 批准年份:
    2020
  • 负责人:
    蔡琥
  • 依托单位:
有机氮羟基化合物构筑的配位聚合物及其功能性质研究
  • 批准号:
    21571094
  • 项目类别:
    面上项目
  • 资助金额:
    75.0万元
  • 批准年份:
    2015
  • 负责人:
    蔡琥
  • 依托单位:
高价态VB族过渡金属氮杂环卡宾化合物的合成与反应的研究
  • 批准号:
    21162015
  • 项目类别:
    地区科学基金项目
  • 资助金额:
    53.0万元
  • 批准年份:
    2011
  • 负责人:
    蔡琥
  • 依托单位:
d0前期过渡金属化合物与氧气的反应:微电子器件中高k电介质材料分子形成途径的化学研究
  • 批准号:
    20861007
  • 项目类别:
    地区科学基金项目
  • 资助金额:
    24.0万元
  • 批准年份:
    2008
  • 负责人:
    蔡琥
  • 依托单位:
国内基金
海外基金