不对称接力催化吡啶类叶立德形成/环化反应研究

批准号:
21772127
项目类别:
面上项目
资助金额:
66.0 万元
负责人:
冯小明
依托单位:
学科分类:
B0106.不对称合成
结题年份:
2021
批准年份:
2017
项目状态:
已结题
项目参与者:
张东、张皙颖、戴笠、戈书林、张京川、常奋真、徐超然、仲夏
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中文摘要
两种以上催化模式组合的不对称接力催化,连续催化串联反应,能够完成单个催化剂不能完成的不对称转化,具有从简单原料快速构建复杂手性分子的优势。另一方面,吡啶类叶立德的环化反应能够合成其他反应难以得到的含氮杂环类化合物,具有重要的理论意义和应用前景。但是,不对称催化这类反应得到手性含氮杂环化合物的报道极少。因此,本项目拟基于课题组特色的手性双氮氧催化剂,利用不对称接力催化的策略,以吡啶及其类似物为起始原料,发展金属/手性双氮氧-金属配合物的不对称接力催化体系,以实现吡啶类叶立德形成/环化的不对称串联反应。
英文摘要
Asymmetric relay catalysis , combining more than one catalytic models, can promote transformations that are not accessible through individual catalytic systems. Besides, it can construct rapidly complex molecules from simple starting materials without the isolation of intermediates, especially unstable intermediates. On the other hand, the cyclization reactions of pyridium type ylides are very valuable for their convenient synthesis of N-containing heterocyclic compounds that might be difficult to be obtained from other methods. However, in the catalytic asymmetric version, few examples about the cyclization of pyridium type ylides were reported. Therefore, based on the characteristic chiral N,N'-dioxide catalysts, the applicant and coworkers plan to apply the strategy of asymmetric relay catalysis and develop metal/N,N'-dioxide-metal complex catalytic systems to realize the diastereo- and enantioselective pyridium type ylide formation/cyclization reactions.
双金属不对称接力催化,因手性配体需要与两种不同的金属兼容且识别,具有很大的挑战性。然而,接力催化能从简单原料快速构建复杂分子,且避免中间体的分离,能实现单一催化剂无法实现的反应,因此发展双金属不对称接力催化具有重要的理论意义和应用前景。叶立德化学在有机合成中占有重要地位,而吡啶类叶立德,异构成偶极结构可发生环化反应,合成其他方法难以得到的含氮杂环化合物,具有重要的应用潜力。针对吡啶类叶立德的不对称环化反应报道极少的情况,本项目发展出了Fe/手性双氮氧-Sc双金属催化体系有效促进吡啶叶立德的形成环化串联反应;并将手性双氮氧-金属配合物催化与氧化、光促重排相结合,将吡啶叶立德与α,β-不饱和酮的[3+2]环加成得到的不稳定手性四氢中氮茚,转化为轴手性3-芳基中氮茚和手性2-吡啶-1,5-二羰基类化合物,实现吡啶叶立德转化的多样性。在机理研究的指导下,项目进一步发展了双金属接力催化三氮唑、羰基叶立德、羧酸氧鎓叶立德、1,6-烯炔等的不对称串联新反应,为在药物领域具有潜在价值的多种手性并环或稠环类化合物的合成提供了新途径。
期刊论文列表
专著列表
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专利列表
Nickel(ii)-catalyzed asymmetric thio-Claisen rearrangement of α-diazo pyrazoleamides with thioindoles
镍(ii)催化α-重氮吡唑酰胺与硫代吲哚的不对称硫代克莱森重排
DOI:10.1039/d0cc04590j
发表时间:2020
期刊:Chemical Communications
影响因子:4.9
作者:Wei Yang;Xiaobin Lin;Yongyan Zhang;Weidi Cao;Xiaohua Liu;Xiaoming Feng
通讯作者:Xiaoming Feng
Asymmetric synthesis of isochromanone derivatives via trapping carboxylic oxonium ylides and aldol cascade.
通过捕获羧氧鎓叶立德和羟醛级联不对称合成异色满酮衍生物
DOI:10.1039/d1sc06025b
发表时间:2022-01-26
期刊:Chemical science
影响因子:8.4
作者:Lang J;Wang S;He C;Liu X;Feng X
通讯作者:Feng X
Diversified Cycloisomerization/Diels-Alder Reactions of 1,6-Enynes through Bimetallic Relay Asymmetric Catalysis
通过双金属继电器不对称催化实现 1,6-烯炔的多样化环异构化/Diels-Alder 反应
DOI:10.1002/anie.201900421
发表时间:2019
期刊:Angewandte Chemie International Edition
影响因子:--
作者:Haifeng Zheng;Yan Wang;Chaoran Xu;Qian Xiong;Lili Lin;Xiaoming Feng
通讯作者:Xiaoming Feng
Nickel(II)-Catalyzed Asymmetric Propargyl [2,3]Wittig Rearrangement of Oxindole Derivatives:A Chiral Amplification Effect
镍(II)催化羟吲哚衍生物的不对称炔丙基[2,3]Wittig重排:手性放大效应
DOI:10.1002/anie.201804080
发表时间:2018
期刊:Angewandte Chemie International Edition
影响因子:--
作者:Xi Xu;Jianlin Zhang;Shunxi Dong;Lili Lin;Xiaobin Lin;Xiaohua Liu;Xiaoming Feng
通讯作者:Xiaoming Feng
Asymmetric Catalytic Synthesis of Epoxides via Three-Component Reaction of Diazoacetates, 2-Oxo-3-ynoates, and Nitrosoarenes
通过重氮乙酸酯、2-氧代-3-炔酸酯和亚硝基芳烃的三组分反应不对称催化合成环氧化物
DOI:10.1021/acs.orglett.0c02108
发表时间:2020
期刊:Organic Letters
影响因子:5.2
作者:Yu Zhang;Hao Pan;Wen Liu;Weidi Cao;Xiaoming Feng
通讯作者:Xiaoming Feng
基于优势催化剂发展高效不对称催化反应研究
- 批准号:21432006
- 项目类别:重点项目
- 资助金额:340.0万元
- 批准年份:2014
- 负责人:冯小明
- 依托单位:
手性氮氧金属络合物催化不对称多组分反应合成多手性中心杂环化合物
- 批准号:21172151
- 项目类别:面上项目
- 资助金额:65.0万元
- 批准年份:2011
- 负责人:冯小明
- 依托单位:
新型含氮双功能手性催化剂催化羰基化合物膦酰氢化反应研究
- 批准号:20872096
- 项目类别:面上项目
- 资助金额:38.0万元
- 批准年份:2008
- 负责人:冯小明
- 依托单位:
新型催化剂的设计和合成及催化有机化学反应研究
- 批准号:20732003
- 项目类别:重点项目
- 资助金额:170.0万元
- 批准年份:2007
- 负责人:冯小明
- 依托单位:
含氮氧偶极的手性催化剂催化醛与Brassard二烯的Hetero-Diels-Alder反应研究
- 批准号:20472056
- 项目类别:面上项目
- 资助金额:23.0万元
- 批准年份:2004
- 负责人:冯小明
- 依托单位:
新型手性氮氧偶极双功能催化剂催化酮的不对称硅腈化反应研究
- 批准号:20372050
- 项目类别:面上项目
- 资助金额:25.0万元
- 批准年份:2003
- 负责人:冯小明
- 依托单位:
手性恶唑啉金属配合物催化亚胺的不对称腈化反应研究
- 批准号:20072037
- 项目类别:面上项目
- 资助金额:17.0万元
- 批准年份:2000
- 负责人:冯小明
- 依托单位:
国内基金
海外基金
