基于动态动力学拆分的RuPHOX-Ru/Pd催化不对称反应研究

批准号:
21971162
项目类别:
面上项目
资助金额:
65.0 万元
负责人:
刘德龙
依托单位:
学科分类:
催化合成反应
结题年份:
2023
批准年份:
2019
项目状态:
已结题
项目参与者:
刘德龙
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中文摘要
对于具有手性中心的外消旋底物,要实现从动力学拆分到动态动力学拆分的转变,最为关键的因素是对映异构体可否消旋及其消旋速率。基于RuPHOX的高效催化性能和碳骨架改变异构化消旋未引起关注的前提,本申请设计了几类基于动态动力学拆分的RuPHOX-Ru催化不对称氢化反应。进而,申请者将异构化消旋和手性脱除两种方式相结合,设计RuPHOX/Pd催化新反应以构建新的手性骨架。申请者已做了大量的前期研究,包括外消旋底物的合成以及不对称催化反应尝试等,均取得了预期的效果。特别是黄烷醇的不对称催化合成,已取得了高达97% ee及20/1 dr的立体选择性。本申请所设计的基于动态动力学拆分的不对称催化反应在理论和技术上得到充分的支持,显示很好的可行性。今后的工作是提升反应效果和拓展底物的适用范围。研究工作有望进一步拓展基于动态动力学拆分反应的范围,发展更为丰富的官能化手性化合物。
英文摘要
For a racemic substrate with chiral centers, the most important factor in achieving the transition from kinetic resolution (KR) to dynamic kinetic resolution (DKR) is the feasibility of racemization of the enantiomers and the rate of racemization. Based on the premise of the highly efficient catalytic performance of RuPHOX and the fact that less attention has been focused on racemization accompanied by changes in the carbon skeleton, this applicant has designed several types of asymmetric hydrogenation reactions based on dynamic kinetic resolution catalyzed by RuPHOX-Ru. Furthermore, the applicant has designed novel protocols catalyzed by RuPHOX/Pd for the construction of new chiral skeletons by combining isomerized racemization and the removal of chirality. We have conducted preliminary studies concerning the synthesis of racemic substrates and asymmetric catalytic reactions, and obtained promising results. In particular, the asymmetric catalytic synthesis of flavanols was achieved with up to 97% ee and more than 20/1 dr. The asymmetric catalytic reactions based on dynamic kinetic resolution described in this application are fully supported theoretically and technically, and are of good feasibility. Further work concerns improving the asymmetric catalytic behavior and exploring the substrate scope. The research is expected to further expand the scope of dynamic kinetic resolution reactions and allow for the development of a diverse range of functionalized chiral compounds.
期刊论文列表
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专利列表
DOI:10.16522/j.cnki.cjph.2020.05.001
发表时间:2020
期刊:中国医药工业杂志
影响因子:--
作者:窦晓勇;刘德龙;张万斌
通讯作者:张万斌
DOI:DOI.https://doi.org/10.1039/D1QO01310F
发表时间:2021
期刊:Organic Chemistry Frontiers
影响因子:5.4
作者:Yue Zhu;Jiayu Zhou;Jing Li;Kai Xu;Jianxun Ye;Yufei Lu;Delong Liu;Wanbin Zhang
通讯作者:Wanbin Zhang
DOI:10.1007/s11164-020-04253-1
发表时间:2020
期刊:Research on Chemical Intermediates
影响因子:3.3
作者:Ye Jianxun;Xu Yunnan;Li Jingjing;Liu Delong;Zhang Wanbin
通讯作者:Zhang Wanbin
Pd-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution Cascade of But-2-ene-1,4-diyl Dimethyl Dicarbonate for the Synthesis of Chiral 2,3-Dihydrofurans
Pd 催化丁-2-烯-1,4-二甲基二碳酸酯的不对称烯丙基取代级联用于合成手性 2,3-二氢呋喃
DOI:10.1021/acs.orglett.0c01483
发表时间:2020
期刊:Organic Letters
影响因子:5.2
作者:Liu Hao;Sun Zhenliang;Xu Kai;Zheng Yan;Liu Delong;Zhang Wanbin
通讯作者:Zhang Wanbin
DOI:10.16522/j.cnki.cjph.2020.02.001
发表时间:2020
期刊:中国医药工业杂志
影响因子:--
作者:窦骁勇;刘德龙;张万斌
通讯作者:张万斌
双手性金属催化不对称氢化接力反应的立体发散性合成研究
- 批准号:--
- 项目类别:面上项目
- 资助金额:54万元
- 批准年份:2022
- 负责人:刘德龙
- 依托单位:
基于钯催化烯丙基取代反应的不对称串联反应研究
- 批准号:21672142
- 项目类别:面上项目
- 资助金额:65.0万元
- 批准年份:2016
- 负责人:刘德龙
- 依托单位:
群多普利关键中间体的高效合成及其在有机小分子催化的不对称串联反应中的应用研究
- 批准号:21372152
- 项目类别:面上项目
- 资助金额:80.0万元
- 批准年份:2013
- 负责人:刘德龙
- 依托单位:
稳定高效的膦手性PCP类Pincer型催化剂的合成及应用研究
- 批准号:21172145
- 项目类别:面上项目
- 资助金额:60.0万元
- 批准年份:2011
- 负责人:刘德龙
- 依托单位:
国内基金
海外基金
