稳定高效的膦手性PCP类Pincer型催化剂的合成及应用研究

批准号:
21172145
项目类别:
面上项目
资助金额:
60.0 万元
负责人:
刘德龙
依托单位:
学科分类:
B0106.不对称合成
结题年份:
2015
批准年份:
2011
项目状态:
已结题
项目参与者:
王静、王静、丁伯强、杨泽华、郭辉、安前进、王家豪、时涛
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中文摘要
Pincer型金属络合物因独特的结构特征而具有很好的稳定性和易调节性,并在所参与的催化反应中表现出非常高的催化活性,但在不对称催化领域的应用还研究得比较少且不对称诱导效果也比较差。另一方面,象MiniPHOS和BisP*这些烷基膦手性配体具有非常高的不对称诱导效果,却因极其不稳定的特性使应用受到限制。我们设计了将烷基取代的膦手性基团引入Pincer骨架之中,得到稳定的新型膦手性PCP类Pincer型催化剂及其与金属Pd的络合物,并初步在不对称分子内氢胺化反应中得到很高催化活性及对映选择性。本申请拟在此基础上,合成出一系列稳定高效的膦手性PCP类Pincer型Pd,Ru和Ir的催化剂,并应用于不对称分子内氢胺化及酮的氢化等反应中,通过优化条件及拓宽底物应用范围,有望得到高的催化活性及>98%ee的对映选择性。
英文摘要
Pincer型金属络合物因独特的结构特征而具有很好的稳定性和易调节性,并在所参与的催化反应中表现出非常高的催化活性,但在不对称催化领域的应用还研究得比较少且不对称诱导效果也比较差。另一方面,象MiniPHOS和BisP*这些烷基膦手性配体具有非常高的不对称诱导效果,却因极其不稳定的特性使应用受到限制。基于此,本研究设计将烷基取代的膦手性基团引入Pincer骨架之中,得到稳定的新型膦手性PCP和PNP类Pincer分子及其与金属镍、钯、铱和铜等络合物的络合物。然后,运用核磁共振(氢谱、碳谱、磷谱和氟谱)、高分辨质谱、红外光谱及单晶X-射线衍射等分析测试手段,对所合成的络合物进行充分的结构表征。最终,所合成的膦手性Pincer金属络合物被应用于不对称分子内和分子间氢胺化应、不对称加成及不对称氢化等反应中,取得了非常高的收率及高效的非对映和对映选择性。本研究工作为新型手性催化剂的设计合成及一系列手性含氮及膦等杂环化合物的合成提供有效的帮助。
期刊论文列表
专著列表
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专利列表
An Efficient Asymmetric Domino Reaction of Amino Aldehyde to beta,gamma-Unsaturated alpha-Keto Esters Using trans-Perhydroindolic Acid as a Chiral Organocatalyst
使用反式全氢吲哚酸作为手性有机催化剂,氨基醛与 β,γ-不饱和 α-酮酯的高效不对称多米诺反应
DOI:--
发表时间:2012
期刊:CHINESE JOURNAL OF CHEMISTRY
影响因子:5.4
作者:An Qianjin;Liu Delong;Liu Yangang;Zhang Wanbin
通讯作者:Zhang Wanbin
The synthesis of chiral β-aryl-α,β-unsaturated amino alcohols via a Pd-catalyzed asymmetric allylic amination
通过 Pd 催化的不对称烯丙胺化合成手性 β-芳基-α,β-不饱和氨基醇
DOI:--
发表时间:2013
期刊:Organic and Biomolecular Chemistry
影响因子:3.2
作者:Mao Quan, Nicholas Butt, Jiefeng Shen, Kaiji She
通讯作者:Mao Quan, Nicholas Butt, Jiefeng Shen, Kaiji She
DOI:10.1016/j.tet.2013.06.016
发表时间:2013-08-19
期刊:TETRAHEDRON
影响因子:2.1
作者:Li, Chao;Chen, Jianzhong;Zhang, Wanbin
通讯作者:Zhang, Wanbin
Palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation with an enamine as the nucleophilic reagent
以烯胺为亲核试剂的钯催化不对称烯丙基烷基化
DOI:10.1016/j.tetlet.2007.08.119
发表时间:2007-10-22
期刊:TETRAHEDRON LETTERS
影响因子:1.8
作者:Liu, Delong;Xie, Fang;Zhang, Wanbin
通讯作者:Zhang, Wanbin
The Design and Synthesis of Planar Chiral Ligands and Their Application to Asymmetric Catalysis
平面手性配体的设计合成及其在不对称催化中的应用
DOI:10.1055/s-0033-1340487
发表时间:2014-03-17
期刊:SYNLETT
影响因子:2
作者:Butt, Nicholas A.;Liu, Delong;Zhang, Wanbin
通讯作者:Zhang, Wanbin
双手性金属催化不对称氢化接力反应的立体发散性合成研究
- 批准号:--
- 项目类别:面上项目
- 资助金额:54万元
- 批准年份:2022
- 负责人:刘德龙
- 依托单位:
基于动态动力学拆分的RuPHOX-Ru/Pd催化不对称反应研究
- 批准号:21971162
- 项目类别:面上项目
- 资助金额:65.0万元
- 批准年份:2019
- 负责人:刘德龙
- 依托单位:
基于钯催化烯丙基取代反应的不对称串联反应研究
- 批准号:21672142
- 项目类别:面上项目
- 资助金额:65.0万元
- 批准年份:2016
- 负责人:刘德龙
- 依托单位:
群多普利关键中间体的高效合成及其在有机小分子催化的不对称串联反应中的应用研究
- 批准号:21372152
- 项目类别:面上项目
- 资助金额:80.0万元
- 批准年份:2013
- 负责人:刘德龙
- 依托单位:
国内基金
海外基金
