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过渡金属催化串联反应合成多取代3,4-二氢-2(1H)-喹啉酮方法学研究
结题报告
批准号:
21402071
项目类别:
青年科学基金项目
资助金额:
25.0 万元
负责人:
李亚民
依托单位:
学科分类:
B0108.新反应与新试剂
结题年份:
2017
批准年份:
2014
项目状态:
已结题
项目参与者:
余富朝、崔本强、袁再锋、郁洁、葛雨鹭
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中文摘要
3,4-二氢-2(1H)-喹啉酮是一类非常重要的结构单元,广泛存在于许多生物活性物、天然产物和药物中。但是,目前该类化合物的合成方法较少,且产物取代类型单一,合成方法局限性大。在先前的工作中,我们已经发展了一些新的自由基串联反应,将其应用于氧化吲哚合成中。基于该前期工作,结合目前3,4-二氢-2(1H)-喹啉酮的合成研究现状,本项目计划从易制备的邻位不饱和基团取代的N-芳基丙烯酰胺出发,发展一类过渡金属催化的新型串联反应,将不同类型的官能团引入产物结构中,合成多取代的3,4-二氢-2(1H)-喹啉酮。同时,通过对不同类型底物的反应体系研究、串联路径选择性调控及机理的探索,进一步深入理解和拓展这类反应,为喹啉酮合成和串联反应等研究领域提供一定的实验依据和理论基础。
英文摘要
3,4-Dihydroquinolin-2(1H)-one is an important structure subunit found in a wide range of biologically active compounds, natural products, marketed drugs, and drug candidates. However, in contrast to the development of synthetic approaches for other heterocycles, methods for constructing 3,4-dihydroquinolin-2(1H)-ones are limited, and suffer from narrow functional group compatibility, poor atom economy, and the necessity of using complicated starting materials. We previously have developed some novel cascade reactions for the synthesis of substituted oxindoles. Based on our previous work, we propose to develop a new, efficient method for the construction of multi-substituted 3,4-dihydroquinolin-2(1H)-ones via transition metal catalyzed cascade reactions of N-arylacrylamide with unsaturated substituents at the para-position. A systematic investigation will be carried out on reaction factors, including transition metal salts, oxidants, and unsaturated substituents of N-arylacrylamides. Mechanism of this reaction will be studied. Our work will establish a new synthesis of multi-substituted 3,4-dihydroquinolin-2(1H)-ones and provide insights of transition metal catalyzed cascade reactions.
喹啉酮是一类非常重要的结构单元,但是目前该类化合物的合成方法不多。利用邻位氰基取代的N-芳基丙烯酰胺为原料,我们建立了过渡金属催化的串联反应,构建了多取代的喹啉二酮。实现了铜催化的邻位氰基取代N-芳基丙烯酰胺和二苯基磷氧的串联反应,获得了磷取代的喹啉-2,4-二酮;实现了邻氰基取代N-芳基丙烯酰胺和α-羰基酸、醛、取代的甲基醇的串联环化反应,高效构建了羰基取代的喹啉-2,4-二酮;实现了邻氰基取代N-芳基丙烯酰胺和取代的亚磺酸钠的串联环化反应,建立了高效构建3位三氟甲基或磺酰基取代的喹啉-2,4-二酮的方法;实现了铜催化的羧酸和亚磷酸酯的氧化脱氢偶联,建立了高效合成酰基磷酸酯的方法。在本项目的支持下,在J. Org. Chem., Adv. Synth. Catal.,Org. Chem. Front.等期刊上共发表了SCI论文5篇。本项目的成功将为喹啉酮合成和串联反应等研究领域提供一定的实验依据和理论基础。
期刊论文列表
专著列表
科研奖励列表
会议论文列表
专利列表
Copper-Mediated Oxidative Radical Addition/Cyclization Cascade: Synthesis of Trifluoromethylated and Sulfonated Quinoline-2,4(1H,3H)-diones
铜介导的氧化自由基加成/环化级联:三氟甲基化和磺化喹啉-2,4(1H,3H)-二酮的合成
DOI:10.1002/adsc.201600693
发表时间:2016-11-17
期刊:ADVANCED SYNTHESIS & CATALYSIS
影响因子:5.4
作者:Fu, Hong;Wang, Shi-Sheng;Li, Ya-Min
通讯作者:Li, Ya-Min
Iron-catalyzed addition/cyclization cascade of activated alkenes with alcohols: access to carbonyl substituted quinoline-2,4-diones
铁催化的活化烯烃与醇的加成/环化级联:获得羰基取代的喹啉-2,4-二酮
DOI:10.1039/c6ra08976c
发表时间:2016-05
期刊:RSC Advances
影响因子:3.9
作者:Wang Shi-Sheng;Fu Hong;Wang Guanlin;Sun Meng;Li Ya-Min
通讯作者:Li Ya-Min
DOI:--
发表时间:2015
期刊:昆明理工大学学报(自然科学版)
影响因子:--
作者:李亚民;王世圣;沈悦海;张宽仁
通讯作者:张宽仁
Copper-catalyzed oxidative dehydrogenative coupling of carboxylic acids with H-phosphonates: an efficient and practical approach to acyl phosphate esters
铜催化羧酸与 H-膦酸酯的氧化脱氢偶联:一种高效且实用的酰基磷酸酯制备方法
DOI:--
发表时间:2017
期刊:Organic Chemistry Frontiers
影响因子:5.4
作者:Fu Hong;Yang Tao;Shang Ji-Qi;Zhou Jia-Li;Sun Meng;Li Ya-Min
通讯作者:Li Ya-Min
Oxidative Radical Addition/Cyclization Cascade for the Construction of Carbonyl-Containing Quinoline-2,4(1H,3H)-Diones
用于构建含羰基喹啉-2,4(1H,3H)-二酮的氧化自由基加成/环化级联
DOI:10.1021/acs.joc.6b00210
发表时间:2016-04-01
期刊:JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY
影响因子:3.6
作者:Wang, Shi-Sheng;Fu, Hong;Li, Ya-Min
通讯作者:Li, Ya-Min
基于唑基金属中间体的1,3-偶极环加成串联反应研究
  • 批准号:
    --
  • 项目类别:
    地区科学基金项目
  • 资助金额:
    33万元
  • 批准年份:
    2022
  • 负责人:
    李亚民
  • 依托单位:
基于亚胺自由基的分子间串联环化构建含氮杂环研究
  • 批准号:
    21871114
  • 项目类别:
    面上项目
  • 资助金额:
    62.0万元
  • 批准年份:
    2018
  • 负责人:
    李亚民
  • 依托单位:
氰基参与的过渡金属催化串联反应研究
  • 批准号:
    21662021
  • 项目类别:
    地区科学基金项目
  • 资助金额:
    40.0万元
  • 批准年份:
    2016
  • 负责人:
    李亚民
  • 依托单位:
国内基金
海外基金