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氰基参与的过渡金属催化串联反应研究
结题报告
批准号:
21662021
项目类别:
地区科学基金项目
资助金额:
40.0 万元
负责人:
李亚民
依托单位:
学科分类:
B0108.新反应与新试剂
结题年份:
2020
批准年份:
2016
项目状态:
已结题
项目参与者:
廖霞俐、王世圣、付洪、向斌、吴文宝、庞威威
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中文摘要
氰基是一类重要的基团,可以进行较多的反应。其中,对氰基的加成是合成酮化合物的一种重要方法。近年来,过渡金属催化对氰基加成成酮的方法由于避免了传统锂试剂和格氏试剂加成的一些局限,已然成为了一个研究热点。但是,目前该领域的研究主要集中在单键构建的反应,与之相关的过渡金属催化的串联反应研究相对滞后。本项目结合当前该领域的研究现状,根据过渡金属促进对氰基加成存在碳金属键的插入及自由基加成两类不同机理,将碳碳双键或三键引入反应,增加反应位点,有针对性的设计和发展一些过渡金属催化的包含对氰基加成的串联反应合成环酮类化合物。通过对催化体系建立、立体选择性研究、以及反应机理的探索,进一步深入理解和研究这类串联反应。为环酮化合物的合成提供一个更为灵活的新途径;同时,也为该领域及过渡金属催化串联反应的研究提供一些实验和理论依据。
英文摘要
The nitrile group is widely used in synthetic organic chemistry. In recent years, transition-metal-catalyzed addition reactions to nitriles have been developed as efficient approaches for the synthesis of ketones. These reactions exhibit many advantages such as high functional group tolerance and mild conditions compared to the classical Grignard reaction. However, most studies in this field focused on classic one-bond-forming reactions. On the other hand, cascade reactions can offer more environmentally benign and atom-economical processes. Based on two types mechanism of this addition, insertion of nitrile group from metal nucleophile and radical addition, we propose to develop some novel transition-metal-catalyzed cascade reactions, which include addition of nitrile group, to synthesize carbonyl group-containing heterocyclic compound. In this project, improving the reaction efficiency, expanding the substrate scope, exploring catalytic mechanism, and developing asymmetric catalytic method will be carried out. Our work will supply the experimental and theoretical basis for these research fields and provide insights of transition metal catalyzed cascade reactions.
氰基的加成反应是构建酮的一种重要方法,但目前利用氰基参与的串联反应构建酮化合物的报道较少。我们设计和发展了一些包含对氰基加成的串联反应合成含有羰基的杂环化合物,实现了邻氰基取代的N-芳基丙烯酰胺和硝基、甲基自由基的串联环化反应,构建了硝基和甲基取代的喹啉-2,4-二酮;实现了2-氰基-3-芳基取代的N-芳基丙烯酰胺和烷基腈、甲苯、醚、硫醚、醇、不活泼烷烃、过氧苯甲酸叔丁酯、α-羰基酸的串联反应,构建各种基团取代的吡啶并菲啶类化合物;实现了邻氰基芳基丙烯酰胺和烷基腈的[2+2+1]环化反应构建吡咯[3,2-c]喹啉类化合物;实现了铜催化丙炔酸和叠氮,以及丙炔酸、叠氮、硼酸的脱羧/环加成串联反应,构建了1,4-二取代和全取代的1,2,3-三唑;实现了铜催化的丙炔酸脱羧/双磺酰化和脱羧/氧烷基化反应,构建了(E)-1,2-二磺酰基烯、γ-二酮和 γ-酮腈;实现了铜催化的羧酸和亚磷酸酯的氧化脱氢偶联,建立了高效合成酰基磷酸酯的方法。在本项目的支持下,在Org.Lett.、Org.Chem.Front.、J.Org.Chem.等期刊上共发表了SCI论文11篇。本项目的成功不仅为上述各类化合物的合成提供了更为灵活的新途径,也为串联反应研究领域提供一定的实验、理论依据和新的可能性。
期刊论文列表
专著列表
科研奖励列表
会议论文列表
专利列表
DOI:10.1039/d0qo00535e
发表时间:2020-07
期刊:Organic chemistry frontiers
影响因子:5.4
作者:Wen-Jin Xia;Yangchun Xin;Zhiwei Zhao;Xin Chen;Xiang-xiang Wang;Yi Li;Guanlin Wang;Ya-Min Li
通讯作者:Wen-Jin Xia;Yangchun Xin;Zhiwei Zhao;Xin Chen;Xiang-xiang Wang;Yi Li;Guanlin Wang;Ya-Min Li
DOI:10.1021/acs.orglett.8b03638
发表时间:2019-01-18
期刊:ORGANIC LETTERS
影响因子:5.2
作者:Yang, Tao;Xia, Wen-Jin;Li, Ya-Min
通讯作者:Li, Ya-Min
Copper-catalyzed oxidative dehydrogenative coupling of carboxylic acids with H-phosphonates: an efficient and practical approach to acyl phosphate esters
铜催化羧酸与 H-膦酸酯的氧化脱氢偶联:一种高效且实用的酰基磷酸酯制备方法
DOI:--
发表时间:2017
期刊:Organic Chemistry Frontiers
影响因子:5.4
作者:Fu Hong;Yang Tao;Shang Ji-Qi;Zhou Jia-Li;Sun Meng;Li Ya-Min
通讯作者:Li Ya-Min
DOI:10.1021/acs.orglett.7b03922
发表时间:2018-01-19
期刊:ORGANIC LETTERS
影响因子:5.2
作者:Fu, Hong;Shang, Jia-Q;Li, Ya-Min
通讯作者:Li, Ya-Min
DOI:10.1021/acs.joc.9b03285
发表时间:2020-01
期刊:The Journal of organic chemistry
影响因子:--
作者:Xiang-xiang Wang;Yangchun Xin;Yi Li;Wen-Jin Xia;Bin Zhou;Ruirong Ye;Ya-Min Li
通讯作者:Xiang-xiang Wang;Yangchun Xin;Yi Li;Wen-Jin Xia;Bin Zhou;Ruirong Ye;Ya-Min Li
基于唑基金属中间体的1,3-偶极环加成串联反应研究
  • 批准号:
    --
  • 项目类别:
    地区科学基金项目
  • 资助金额:
    33万元
  • 批准年份:
    2022
  • 负责人:
    李亚民
  • 依托单位:
基于亚胺自由基的分子间串联环化构建含氮杂环研究
  • 批准号:
    21871114
  • 项目类别:
    面上项目
  • 资助金额:
    62.0万元
  • 批准年份:
    2018
  • 负责人:
    李亚民
  • 依托单位:
过渡金属催化串联反应合成多取代3,4-二氢-2(1H)-喹啉酮方法学研究
  • 批准号:
    21402071
  • 项目类别:
    青年科学基金项目
  • 资助金额:
    25.0万元
  • 批准年份:
    2014
  • 负责人:
    李亚民
  • 依托单位:
国内基金
海外基金