有机膦小分子催化的活泼共轭二烯的Rauhut-Currier串联反应研究
批准号:
21172115
项目类别:
面上项目
资助金额:
60.0 万元
负责人:
黄有
依托单位:
学科分类:
B0101.元素化学
结题年份:
2015
批准年份:
2011
项目状态:
已结题
项目参与者:
解沛忠、王利叶、胡冲冲、李二庆、杨丽华、马俭泽、熊琴平
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中文摘要
有机小分子催化的串联反应是现代有机合成的研究热点。发现新串联反应的关键是设计新基元反应,它的核心问题是发现合适的有机小分子催化剂和底物。Rauhut-Currier(RC)反应是一个原子经济性的反应,针对RC交叉反应选择性差的缺点,本项目从催化剂和底物设计两个关键方面出发,充分利用有机膦催化剂的催化活性,采用活泼共轭二烯作为底物,研究有机膦催化剂催化的活泼共轭二烯与活泼的烯烃、炔烃、环外烯烃等的RC串联反应。通过对反应条件(如温度、溶剂、添加剂等)的优化,催化剂与底物的双重调控,对反应的选择性和立体化学进行研究,以期发现新的串联反应,为复杂环状化合物的合成提供新方法。本项目的实施,将为今后有机膦小分子催化剂的设计,串联反应底物的选择,新催化模式的研究提供一定的实验依据与理论基础;对设计新的串联反应,发展新的有机合成方法,快速构建复杂碳(杂)环结构的化合物具有重要意义。
英文摘要
本项目按计划完成了所有研究内容。从底物设计方面,设计合成一系列不同类型的活泼二烯,研究了有机膦催化的活泼二烯与活泼烯烃、MBH加成产物、活泼炔烃、缺电子联烯酸酯之间的基于Rauhut-Currier反应的Domino 反应。1.研究了有机膦催化的活泼二烯与烯基酮酸酯、活泼烯烃、环上活泼烯烃,分别高效合成了多取代的双五元环状化合物、环戊烯、螺环羟吲哚化合物。2.设计合成了1,3-二砜基丁二烯,研究了有机膦催化的二砜基丁二烯参与γ-甲基联烯酸酯、MBH加成产物的Domino反应,通过催化剂的调控,分别合成了苯环化合物、双环[3.2.0]庚烯、双环[4.1.0]庚烯化合物,发现γ-甲基联烯酸酯和MBH碳酸酯可以作为两种新的1,2,3-C3合成子用于高效合成多环化合物。3.研究了有机膦催化的β, γ-不饱和-α-酮酸酯和MBH碳酸酯的调控Domino反应,发现有机膦分别在催化、共催化、计量条件下使β,γ-不饱和-α-酮酸酯和MBH碳酸酯反应分别得到二氢呋喃化合物,二氢吡喃化合物和多取代苯化合物。同时还首次发现MBH碳酸酯分别作为C2合成子、1,3-双负C3合成子。4.研究了有机膦催化的活泼炔烃和活泼烯烃的反应,发展了有机膦催化的碳氧五元螺环化合物的合成新方法,以及DABOC催化的八元中环的合成。5.研究了有机膦催化的活泼共轭二烯与取代的联烯酸酯的反应,成功实现了双五元碳环化合物的合成,把这一反应扩展到氮杂活泼二烯,氧杂活泼二烯,发展成了一个新的连续环化方法,用于多环化合物的合成,发现γ-苄基联烯酸酯作为一种新的1,3,4-C4合成子。通过研究有机膦催化的γ-苄基取代联烯酸酯与活泼烯烃Domino反应,首次实现了γ-苄基取代联烯酸酯与活泼烯烃的[4+2]环加成反应,发现γ-苄基取代联烯酸酯作为新的C4合成子。6.从催化剂设计方面,设计合成了一系列新的基于氨基酸骨架的多官能团有机膦催化剂,用此催化剂实现了首例不对称交叉RC反应,该反应具有高产率、高化学选择性、高区域选择性、高对映选择性,底物范围广的优点。在1%的催化剂用量下实现克级制备,是目前这一领域最高效的催化剂。经过本项目的研究,发现了一系列的新反应、新的合成子、新的催化剂,对复杂有机分子的合成提供了新方法,对新的反应底物、新的催化剂、新的Domino反应的设计具有指导意义。研究结果发表高水平的论文25篇。
期刊论文列表
专著列表
科研奖励列表
会议论文列表
专利列表
A simple and highly efficient procedure for construction of quaternary carbons centers by tributylphosphine catalyzed bis-Michael addition
三丁基膦催化双迈克尔加成构建季碳中心的简单高效程序
DOI:--
发表时间:2014
期刊:Tetrahedron
影响因子:2.1
作者:Xu, Da-Zhen;Zhan, Ming-Zhe;Huang, You
通讯作者:Huang, You
A Sulfur Ylides-Mediated Domino Benzannulation Strategy to Construct Biaryls, Alkenylated and Alkynylated Benzene Derivatives
硫叶立德介导的多米诺苯环化策略构建联芳基、烯基化和炔基化苯衍生物
DOI:10.1002/adsc.201400176
发表时间:2014-08-11
期刊:ADVANCED SYNTHESIS & CATALYSIS
影响因子:5.4
作者:Gao, Fei;Huang, You
通讯作者:Huang, You
Phosphine-Catalyzed Domino Reactions: A Route to Functionalized Bicyclic Skeletons
膦催化的多米诺反应:功能化双环骨架的途径
DOI:10.1002/chem.201304003
发表时间:2014-03-17
期刊:CHEMISTRY-A EUROPEAN JOURNAL
影响因子:4.3
作者:Li, Erqing;Huang, You
通讯作者:Huang, You
DOI:10.1039/c2ob26338f
发表时间:2012-08
期刊:Organic & biomolecular chemistry
影响因子:3.2
作者:Lihua Yang;Peizhong Xie;Erqing Li;Xin Li;Y. Huang;Ruyu Chen
通讯作者:Lihua Yang;Peizhong Xie;Erqing Li;Xin Li;Y. Huang;Ruyu Chen
Phosphine-catalyzed domino reaction: a novel sequential [2+3] and [3+2] annulation reaction of gamma-substituent allenoates to construct bicyclic[3,3,0]octene derivatives
膦催化的多米诺反应:γ-取代基联烯酸酯的新颖连续[2 3]和[3 2]环化反应构建双环[3,3,0]辛烯衍生物
DOI:--
发表时间:2014
期刊:Chemical Communications
影响因子:4.9
作者:Li, Erqing;Huang, You
通讯作者:Huang, You
有机膦催化的环化反应合成中环化合物
- 批准号:--
- 项目类别:面上项目
- 资助金额:60万元
- 批准年份:2021
- 负责人:黄有
- 依托单位:
膦促进的选择性从头合成多取代苯
- 批准号:21871148
- 项目类别:面上项目
- 资助金额:64.0万元
- 批准年份:2018
- 负责人:黄有
- 依托单位:
新型多官能团有机膦催化剂的设计、合成以及在对映选择性的Rauhut–Currier相关反应中的应用
- 批准号:21672109
- 项目类别:面上项目
- 资助金额:65.0万元
- 批准年份:2016
- 负责人:黄有
- 依托单位:
有机膦催化的分子间连续环化Domino反应构筑双环 [m. n. 0]骨架
- 批准号:21472097
- 项目类别:面上项目
- 资助金额:90.0万元
- 批准年份:2014
- 负责人:黄有
- 依托单位:
双官能团有机膦催化剂催化的Domino反应研究
- 批准号:20972076
- 项目类别:面上项目
- 资助金额:35.0万元
- 批准年份:2009
- 负责人:黄有
- 依托单位:
离子液体中的有机磷小分子催化反应研究
- 批准号:20772061
- 项目类别:面上项目
- 资助金额:8.0万元
- 批准年份:2007
- 负责人:黄有
- 依托单位:
国内基金
海外基金















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