钴催化的不对称烯丙基化反应研究
批准号:
21602130
项目类别:
青年科学基金项目
资助金额:
20.0 万元
负责人:
李长坤
依托单位:
学科分类:
B0108.新反应与新试剂
结题年份:
2019
批准年份:
2016
项目状态:
已结题
项目参与者:
潘金龙、张婷玉
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中文摘要
过渡金属催化的不对称烯丙基取代反应可以同时构建手性中心和引入双键,在复杂化合物合成中具有重要应用价值。之前所报道的高区域和对映选择性的反应通常需要昂贵的过渡金属。本项研究的重点是找到合适的配体体系,用于自然界丰度较大的钴催化的烯丙基化反应,以代替同族的铑和铱,实现高反应活性和选择性。同时希望利用钴催化剂在抑制beta-氢消除和促进大位阻碳碳键形成的性质,实现更有挑战性的四级手性中心的选择性构建。本项工作拟研究稳定钴催化剂前体的制备,避免原位还原所需的还原剂的加入,促进钴催化的有机化学的发展。
英文摘要
Transition-metal catalyzed asymmetric allylic substitution reactions can construct chiral centers and introduce versatile double bond at the same time, which can be applied in the synthesis of complex molecules. High regio- and enantioselectivities could usually be obtained by the catalysis of precious transition metals, such as palladium, iridium, rhodium and ruthenium. Cheap base metal cobalt catalyzed selective allylation reaction, especially highly reactive and enantioselective version has not been developed so far. The main aim of this research is to find suitable ligand system which can be used in cobalt-catalyzed selective allylations. According to cobalt's unique property of avoiding beta-hydride elimination and promotion of hindered carbon-carbon bonds formation, more challenging reactivities over iridium and rhodium are expected to be developed, such as the construction of quaternary carbon centers. Stable cobalt precursors are expected to be synthesis in this project to avoid the state-of-art addition of reductants in situ, which may be important for the further development of cobalt catalyzed organic synthesis.
本项目围绕研究目标和计划,针对不对称烯丙基取代反应中的挑战,进行了新催化剂体系的开发和新底物的拓展工作。研究内容主要有:(1)应用二价钴盐与双膦配体在锌还原条件下首次实现了廉价金属钴催化的高支链选择性的不对称烯丙基取代反应,并控制亲核试剂上的手性中心,制备具有连续四级碳化合物;(2)通过配体的筛选,找到了手性双噁唑啉-膦三齿配体在钴催化烯丙基取代反应中的独特的选择性,并在此基础上实现了钴催化的不对称胺基化和烷基化反应,得到大于20:1的区域选择性和平均99%的对映选择性, 实现了亲电试剂的手性控制;(3)实现了苯胺的双烯丙基取代反应,制备手性1,2二胺类化合物,并在此反应中展现出钴催化体系区别于同族金属铑和铱的独特性。经过三年的努力,我们顺利完成项目的预期目标,开辟了不对称烯丙基取代反应的新体系,解决了烷基取代底物和消旋底物的反应性问题。
期刊论文列表
专著列表
科研奖励列表
会议论文列表
专利列表
DOI:10.1021/acs.orglett.8b02824
发表时间:2018-10
期刊:Organic letters
影响因子:5.2
作者:Jia-Feng Chen;Changkun Li
通讯作者:Jia-Feng Chen;Changkun Li
Cobalt-Catalyzed Regio- and Enantioselective Allylic Amination
钴催化的区域选择性和对映选择性烯丙基胺化
DOI:10.1021/jacs.9b06035
发表时间:2019-07-24
期刊:JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY
影响因子:15
作者:Ghorai, Samir;Chirke, Sahadev Shrihari;Li, Changkun
通讯作者:Li, Changkun
RhI-Catalyzed Carbonylative[3+ +1] Construction of Cyclobutenones via C-C s-Bond Activation of Cyclopropenes
RhI 催化羰基化[3 1] 通过环丙烯 C-C s-键活化构建环丁烯酮
DOI:--
发表时间:2018
期刊:Chemistry A European Journal
影响因子:--
作者:Wen-Bin Xu;Changkun Li;Jianbo Wang
通讯作者:Jianbo Wang
DOI:10.1021/acs.orglett.8b04030
发表时间:2019-02
期刊:Organic letters
影响因子:5.2
作者:Minghe Sun;Jia-Feng Chen;Shufeng Chen;Changkun Li
通讯作者:Minghe Sun;Jia-Feng Chen;Shufeng Chen;Changkun Li
DOI:doi.org/10.1021/jacs.9b06035
发表时间:2019
期刊:Journal Of The American Chemical Society
影响因子:--
作者:Samir Ghorai;Sahadev Shrihari Chirke;Wen-Bin Xu;Jia-Feng Chen;Changkun Li
通讯作者:Changkun Li
钴/双噁唑啉-膦催化的去对称[2+2+2]环加成反应构建四级手性碳
- 批准号:--
- 项目类别:--
- 资助金额:60万元
- 批准年份:2021
- 负责人:李长坤
- 依托单位:
钴/双噁唑啉—膦催化的去对称[2+2+2]环加成反应构建四级手性碳
- 批准号:22171181
- 项目类别:面上项目
- 资助金额:60.00万元
- 批准年份:2021
- 负责人:李长坤
- 依托单位:
国内基金
海外基金















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