石松生物碱Lycopaniculatine全合成研究
批准号:
21072200
项目类别:
面上项目
资助金额:
36.0 万元
负责人:
杨玉荣
依托单位:
学科分类:
天然产物化学生物学
结题年份:
2013
批准年份:
2010
项目状态:
已结题
项目参与者:
沈亮、黄九忠、赖增伟、徐弢
中文摘要
本申请项目拟对四环石松生物碱Lycopaniculatine进行首次全合成研究。石松生物碱因结构类型多样、环系复杂,手性中心密集、合成难度大等特点成为最近几年国际合成化学界的热点领域。在该项目中,申请者首次采用Helquist拼环反应成功构筑该类生物碱的AB双环,有效控制了多个手性中心的立体化学。运用汇聚式合成策略,将AB双环手性醛和D环哌啶酮进行分子间Aldol缩合,一步反应合成Lycopaniculatine的含氮原子的ABD环骨架,完全避免了前人在直线性的合成策略中最后繁琐构建6元氮杂D环。利用分子内Aldol缩合,关闭中间5元C环,有望成功合成Lycopaniculatine完整四环骨架。
英文摘要
本项目目标分子为Lycopaniculatine是独特的6/5/5/6四环石松生物碱,有7个不对称手性中心,6个为连续手性(碳12位置为季碳全碳取代的手性中心),具有合成挑战性。项目执行期间,紧扣合成的关键策略,即通过汇聚式实现了ABD到ABCD四环系的有效构筑,这与文献常规的ABC到ABCD,而后线性方式引入D环的氮原子的策略形成鲜明对比。2011年度:重点解决ABD三环化合物的合成。通过大量的实验,先后尝试RCM, Aldol,C-H活化等策略实现AB到ABD环系的构建。2012年度:通过分子内aldol反应首次实现了ABD到ABCD四环系的成功构筑。2013年度:优化了合成路线,截至12月初,成功合成了只差一个2级醇构型的表异构体Lycopaniculatine,最终目标分子有望在1月底完成。.项目执行期间,发表论文4篇论文,另外正准备3篇,培养研究生3名。负责人参加两次国内外会议报告该分子的合成研究进展。
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Application of the Helquist Annulation in Lycopodium Alkaloids Synthesis: Unified Total Syntheses of (-)-8-Deoxyserratinine, (+)-Fawcettimine and (+)-Lycoflexine
Helquist成环法在石松生物碱合成中的应用:(-)-8-脱氧沙拉汀、( )-福西替明和( )-Lycoflexine的统一全合成
DOI:
--
发表时间:
--
期刊:
Journal of Organic Chemistry
影响因子:
--
作者:
[Tao Xu, Liang Shen, Kun Wei, Yu-Rong Yang, Jiu-Zhong Huang]
通讯作者:
Jiu-Zhong Huang
Asymmetric total synthesis of Lycopodium alkaloid (+)-lycopladine A
石松生物碱( )-番茄碱A的不对称全合成
DOI:
10.1016/j.tetlet.2013.03.097
发表时间:
2013-05
期刊:
Tetrahedron Letters
影响因子:
1.8
作者:
[Xu, Tao, Luo, Xiu-Li, Yang, Yu-Rong]
通讯作者:
Yang, Yu-Rong
DOI:
10.1007/s13659-012-0084-2
发表时间:
2012-12-14
期刊:
Natural Products and Bioprospecting
影响因子:
4.7
作者:
[Xu T, Jiang SZ, Luo HR, Yang YR]
通讯作者:
Yang YR
Formal Synthesis of Aspidospermidine via the Intramolecular Cascade Transannular Cyclization
通过分子内级联跨环环化正式合成蜘蛛亚精胺
DOI:
10.1055/s-0033-1338447
发表时间:
2013-05
期刊:
Synlett
影响因子:
2
作者:
[Huang, Jiu-Zhong, Jie, Xiao-Ke, Wei, Kun, Zhang, Hongbin, Wang, Min-Cai, Yang, Yu-Rong]
通讯作者:
Yang, Yu-Rong
抗生素Teicoplanin Aglycon全合成研究
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批准号:21971249
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项目类别:面上项目
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资助金额:65.0万元
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批准年份:2019
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负责人:杨玉荣
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依托单位:
若干重要吲哚生物碱不对称全合成研究
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批准号:21672224
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项目类别:面上项目
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资助金额:68.0万元
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批准年份:2016
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负责人:杨玉荣
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依托单位:
若干灯台碱不对称催化全合成研究
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批准号:21472200
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项目类别:面上项目
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资助金额:80.0万元
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批准年份:2014
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负责人:杨玉荣
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依托单位:
三环二萜Vinigrol不对称全合成研究
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批准号:20802084
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项目类别:青年科学基金项目
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资助金额:18.0万元
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批准年份:2008
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负责人:杨玉荣
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依托单位:
国内基金
海外基金