Biosynthese des Molybdän-Kofaktors aus Molybdän- und Wolframenzymen. Isolierung, Identifizierung und chemische Modifizierung des Molybdopterin Precursor Z aus dem Bakterium E. coli

Molybdän- und Wolframenzyme konstituieren eine wichtige metalloenzyme, die auch f<s:1> r den Menschen lebenswichtig ist。Alle diese Oxidoreduktasen habeneinen Molybdän-Kofaktor im aktiven酶zentrum mit zwei immer vorhandenen Merkmalen: Das Metallion和einen oder zwei hydrodrierte pterinlianden， die ber eine in der nature sehr ungewöhnliche dithiolengrouppierung和Das Metallion协同作用sind。diser pterin配体- das钼酸盐- wid - einer Vorläuferverbindung生物合成物- dem钼酸盐前体Z -， dessen postuerte Struktur vermutlich nicht korrekist。[3] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [4]前体大肠杆菌Z solsoler突变体在größeren präparativen孟根孤立实验中。在厌氧条件下，用高效液相色谱法提取地衣中的细菌。Nach der endgg<s:1> ltigen strikturellen鉴定与鉴定Vorläuferverbindung durch合成；Modifizierung stabilisiert werden； durch化学；einfhrung von Schwefelgruppen；[1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [1] [2] [1] [3]

Molybdän- und Wolframenzyme konstituieren eine wichtige Metalloenzymklasse, die auch für den Menschen lebenswichtig ist. Alle diese Oxidoreduktasen haben einen Molybdän-Kofaktor im aktiven Enzymzentrum mit zwei immer vorhandenen Merkmalen: Das Metallion und einen oder zwei hydrierte Pterinliganden, die über eine in der Natur sehr ungewöhnliche Dithiolengruppierung an das Metallion koordiniert sind. Dieser Pterinligand - das Molybdopterin - wird aus einer Vorläuferverbindung biosynthetisiert - dem Molydopterin Precursor Z -, dessen postulierte Struktur vermutlich nicht korrekt ist. Die Isolierung, strukturelle Identifizierung und chemische Modifizierung dieser Schlüsselverbindung in der Biosynthese nahezu aller Molybdän- und Wolframenzyme ist das Ziel dieses Projektes. Precursor Z soll aus einer Mutante des Bakteriums E. coli in größeren präparativen Mengen isoliert werden. Die Isolierung der luftempfindlichen Substanz soll mit Hilfe von Festphasenextraktions- und HPLC-Methoden unter anaeroben Bedingungen erfolgen. Nach der endgültigen strukturellen Identifizierung soll die Vorläuferverbindung durch synthetische Modifizierung stabilisiert werden und durch chemische Einführung von Schwefelgruppen einer Modellverbindung des Molybdopterins nahekommen. Diese Arbeiten werden große Auswirkungen auf die Aufklärung des Biosyntheseweges in Molybdän- und Wolframenzymen haben.