Spektroskopische und chemische Wechselwirkungen zwischen parallel angeordneten funktionellen Gruppen

本文通过在德国石墨炉中的Schichtabstand上的刚性结构和平行排列的苯环，对环内Wechselenkungen的研究组进行了[2.2]的最佳模型推导。接下来，我们将找到一条制备4，13-二甲酰基[2.2]对环芳的路线。a nem formalen Benzidd-Dimer，in dem die Aldehydgruppen direkt übereinander angeordnet sind（sog.伪双生子取代基），这一研究方向常常是在Doppel-和Dreifachbindungen中的普遍功能组，如酮和酯功能组，C-N-Mehrfachbindungen中的Doppel-和Dreifachbindungen（腈，Schiffsche Basen）u.v.a.m. Bei schrittweiser Reaktionsführung müßten sich auch Derivate mit“gemischter”Funktionalität gewinnen lassen，在这种情况下，一种羰基功能直接由一种KohlenstoffKohlenstoff-Mehrfachbindung定位。热和光化学[2+2]环加成反应、Paterno-Büchi-artige反应、碳加成反应、碳加成反应和卤加成反应的研究都是金属环低聚反应。这些附加物并不只是有趣的、中性的化学性质和结构特征，它们也是一个在有机化学基础研究中最好的结合培养和补充研究的“Annäherung”功能小组的项目。Gegenüber和Spacerelementen bieten [m.n]Cyclophane den Vorteil der“Einstellbarkeit”der geometrischen Anordnung der zu untersuchenden funktionellen Gruppen. Sollte deshalb das pervorgestellte Projekt erfolgreich verlaufen，so ist an seine Ausdehnung auf die höheren Homologen von [2.2]Paracyclophan gedacht.

Mit ihrer rigiden Struktur und der parallelen Anordnung ihrer Benzolringe in einem Abstand, der den Schichtabstand im Graphitgitter deutlich unterschreitet, stellen [2.2]Paracyclophanderivate optimale Modellsysteme zum Studium intraannularer Wechselwirkungen zwischen funktionellen Gruppen dar. Nachdem es gelungen ist, eine präparativ leistungsfähige Route zu 4,13-Diformyl[2.2]paracyclophan zu finden, d.h. einem formalen Benzaldehyd-Dimer, in dem die Aldehydgruppen direkt übereinander angeordnet sind (sog. pseudo-geminales Substitutionsmuster), steht der Weg offen zum Studium der Wechselwirkungen zwischen gleichen und ungleichen funktionellen Gruppen aller Art. Durch Routinemethoden sollten sich diese beiden universellen funktionellen Gruppen in Doppel- und Dreifachbindungen ebenso leicht umwandeln lassen, wie in Keto- und Esterfunktionen, C-N-Mehrfachbindungen (Nitrile, Schiffsche Basen) u.v.a.m. Bei schrittweiser Reaktionsführung müßten sich auch Derivate mit "gemischter" Funktionalität gewinnen lassen, in denen beispielsweise eine Carbonylfunktion direkt über einer KohlenstoffKohlenstoff-Mehrfachbindung positioniert ist.An den erhaltenen Verbindungen sollen u.a. thermische und photochemische [2+2]Cycloadditionen, Paterno-Büchi-artige Prozesse, Carben- und Carbokationenadditionen und Halogenadditionen studiert werden sowie metallmediierte Cyclooligomerisierungsprozesse. Die erhofften Addukte sollten nicht nur interessante und neuartige chemische und strukturelle Eigenschaften besitzen, sondern auch einen Einblick in den Prozeß der "Annäherung" funktioneller Gruppen bei der Bindungsbildung erlauben und dadurch dazu beitragen, wichtige Elementarreaktionen der Organischen Chemie besser zu verstehen. Gegenüber anderen Spacerelementen bieten [m.n]Cyclophane den Vorteil der "Einstellbarkeit" der geometrischen Anordnung der zu untersuchenden funktionellen Gruppen. Sollte deshalb das hier vorgestellte Projekt erfolgreich verlaufen, so ist an seine Ausdehnung auf die höheren Homologen von [2.2]Paracyclophan gedacht.