Synthese neuartiger aliphatischer Bispidinliganden und ihrer Übergangsmetallkomplexe

在此基础上，提出了一种新的选择方案，即4、5和6zähnige Liganden für-in-and zweikernige komplexe erhältlich Sind。Sind Spartein衍生品，leiten sich daher strukturell vom Diamantgerüst ab and haben eineäuüerst Starre Struktur.1930年的曼尼奇合成法，这是从现在开始的一种协调方案。它是一种新的、复杂的、复杂的。他说：“我不知道这是怎么回事，我不知道这是怎么回事。和模具1.Ganz和它的几何图形是erzwingen können(z。B。三方双锥体的正方形锥体)，2.和Dere Donoren aufweisen(胺，酰胺，膦，硫醚和硫氰酸酯，喹啉和咪唑衍生物)和模具3。他说：“这是一件很重要的事情，我不知道该怎么做，但我不能这么做。”

Bispidine sind sehr starre zweizähnige Aminliganden, deren Gerüst so substituiert werden kann, dass 4, 5 und 6zähnige Liganden für ein- und zweikernige Komplexe erhältlich sind. Bispidine sind Sparteinderivate, leiten sich daher strukturell vom Diamantgerüst ab und haben eine äußerst starre Struktur. Erstmals wurden Bispidine 1930 von Mannich synthetisiert, ihre Koordinationschemie wurde aber erst in den letzten ca. zehn Jahren sehr intensiv zu untersuchen begonnen. Die starre Ligandengeometrie und die relativ große Variationsbreite der Derivate haben es ermöglicht, gezielt Metallkomplexe mit sehr speziellen Geometrien, elektronischen Strukturen und Reaktivitäten zu synthetisieren. Hervorzuheben sind die Arbeiten zur biomimetischen Sauerstoffaktivierung mit Cu, zu nicht-Häm-Fe-Modellverbindungen, zu 5fach koordinierten CoIIIKomplexen und zur Jahn-Teller-Isomerie von CuIIKomplexen. Mit den hier vorgeschlagenen ganz neuartigen Bispidinen gelingt es uns, ebenso starre Liganden zu synthetisieren, die 1. ganz andere Geometrien erzwingen können (z. B. trigonal bipyramidal anstatt quadratisch pyramidal), 2. andere Donoren aufweisen (Amine, Amide, Phosphane, Thioether und Thiolate anstelle von Pyridin-, Quinolin- und Imidazolderivaten) und die es 3. erlauben werden, auf einfache Art chirale und optisch reine Derivate zu erhalten. Erste Untersuchungen zeigen, dass die Erwartungen erfüllt werden: Einer der geplanten Liganden wurde in hoher Ausbeute rein dargestellt, der CuII Komplex hat genau die erwartete Struktur und übertrifft in der katalytischen Aktivität (Aziridinierung) die CuIIVerbindungen mit den bisherigen Liganden um Größenordnungen.