Von einem α‐funktionalisierten siliciumstereogenen N,O‐Silan zu einem monomeren tetrakoordinierten tBuLi‐Addukt mit lithiumzentrierter Chiralität
Von einem α‐funktionalisierten siliciumstereogenen N,O‐Silan zu einem monomeren tetrakoordinierten tBuLi‐Addukt mit lithiumzentrierter Chiralität
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Von einem α-功能硅立体生成 N,O-Silan zu einem 单体四基锂加成物与锂中心手性
DOI：
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发表时间：
2014
期刊：
影响因子：
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通讯作者：
Carsten Strohmann
中科院分区：
文献类型：
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作者：
Jonathan O. Bauer;Carsten Strohmann
具有立体发生硅的给体功能性硅烷是非常好的。在此，我们将通过一种具有氨甲基功能的胶粘剂-Sauerstoff-功能性硅手性化合物的立体控制途径。硅烷以立体化学的形式直接作用于亲核取代反应中。硅烷的不对称性和三种给体功能的作用是非常重要的，第一种单体丁基锂与手性锂的结合是孤立的，并通过Einkristallrontgenstruktur分析得到一种确定的构型。本文介绍了在甲苯中由去质子化和立体定向取代反应所形成的[硅烷键合物]，通过构型反转和在硅中心的立体化学积分来合成功能性手性硅苄基硅烷的方法。
Donorfunktionalisierte Silane mit stereogenen Siliciumzentren sind bislang auserst selten. Hier prasentieren wir nun eine stereokontrollierte Route zu einer Stickstoff-Sauerstoff-funktionalisierten siliciumchiralen Verbindung mit zusatzlicher Aminomethylfunktion. Dieses Silan wurde auf direktem Wege in stereochemisch reiner Form uber eine nucleophile Substitutionsreaktion gewonnen. Die einzigartige Asymmetrie des Silans und die Anwesenheit von drei Donorfunktionen machten es moglich, die erste monomere Butyllithiumverbindung mit lithiumzentrierter Chiralitat zu isolieren und ihr durch Einkristallrontgenstrukturanalyse eine definierte Konfiguration zuzuordnen. Der [Silan⋅tBuLi]-Komplex unterliegt in Toluol einer unerwarteten Reaktionsfolge aus Deprotonierung und stereospezifischer Substitution, was schlieslich zur Eintopfsynthese eines funktionalisierten siliciumchiralen Benzylsilans unter Inversion der Konfiguration und vollstandiger Erhaltung der stereochemischen Integritat am Siliciumzentrum fuhrte.
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影响因子：
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作者：
P. Steffen;C. Unkelbach;M. Christmann;W. Hiller;C. Strohmann
通讯作者：
P. Steffen;C. Unkelbach;M. Christmann;W. Hiller;C. Strohmann
影响因子：
15
作者：
Darby R Schmidt;Steven J. O'Malley;J. L. Leighton
通讯作者：
Darby R Schmidt;Steven J. O'Malley;J. L. Leighton
影响因子：
15
作者：
Kinnaird, JWA;Ng, PY;Leighton, JL
通讯作者：
Leighton, JL
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作者：
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通讯作者：
Strohmann, Carsten
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作者：
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