A General Organocatalytic System for Enantioselective Radical Conjugate Additions to Enals.
A General Organocatalytic System for Enantioselective Radical Conjugate Additions to Enals.
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DOI：
10.1002/anie.202014876
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发表时间：
2021-03-01
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
Melchiorre P
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Le Saux E;Ma D;Bonilla P;Holden CM;Lustosa D;Melchiorre P
在本文中，我们报道了一种基于亚胺离子的催化方法，用于碳中心基团对脂肪族和芳香族烯醛的对映选择性共轭加成。该方法使用有机光氧化还原催化剂，其吸收蓝光以从稳定的前体产生自由基，与手性胺催化剂组合，其确保了一致的高水平的立体选择性。这种催化平台的通用性通过立体选择性拦截各种自由基来证明，包括通常难以参与不对称过程的不稳定的初级自由基。该系统还用于开发有机催化级联反应，该反应将基于亚胺离子的自由基捕获与烯胺介导的步骤相结合，在一步中提供立体化学致密的手性产物。报道了一种有机催化的脂肪族和芳香族烯醛与碳自由基的不对称共轭加成反应。该系统赋予了一贯的高立体选择性的拦截各种自由基，包括高活性的初级自由基。该方案还用于开发自由基级联过程，从而在一步中产生立体化学致密的手性产物。
Herein, we report a general iminium ion‐based catalytic method for the enantioselective conjugate addition of carbon‐centered radicals to aliphatic and aromatic enals. The process uses an organic photoredox catalyst, which absorbs blue light to generate radicals from stable precursors, in combination with a chiral amine catalyst, which secures a consistently high level of stereoselectivity. The generality of this catalytic platform is demonstrated by the stereoselective interception of a wide variety of radicals, including non‐stabilized primary ones which are generally difficult to engage in asymmetric processes. The system also served to develop organocatalytic cascade reactions that combine an iminium‐ion‐based radical trap with an enamine‐mediated step, affording stereochemically dense chiral products in one‐step. An organocatalytic method for the enantioselective conjugate addition of carbon radicals to aliphatic and aromatic enals is reported. The system imparts consistently high stereoselectivity for the interception of a wide variety of radicals, including highly reactive primary radicals. The protocol also serves to develop radical cascade processes leading to stereochemically dense chiral products in one‐step.
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DOI：
10.1002/anie.201808183
发表时间：
2018-09-24
期刊：
Angewandte Chemie (International ed. in English)
影响因子：
--
作者：
Bonilla P;Rey YP;Holden CM;Melchiorre P
通讯作者：
Melchiorre P
可见光诱导的烷氧基自由基生成实现选择性 C(sp(3))-C(sp(3)) 键断裂和官能化
影响因子：
15
作者：
Jia, Kunfang;Zhang, Fuyuan;Chen, Yiyun
通讯作者：
Chen, Yiyun
影响因子：
15
作者：
Huo, Haohua;Harms, Klaus;Meggers, Eric
通讯作者：
Meggers, Eric
影响因子：
15
作者：
Clayman PD;Hyster TK
通讯作者：
Hyster TK
影响因子：
3.6
作者：
Joshi-Pangu, Amruta;Levesque, Francois;DiRocco, Daniel A.
通讯作者：
DiRocco, Daniel A.