Doppelt Heteroatom-funktionalisierte Carbanionen - Synthese, Bildungsmechanismen und Anwendungen

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Die Chemie der Carbanionen nimmt eine Schlüsselrolle in der Synthese ein. Das Projekt beschäftigt sich mit einer speziellen Klasse, den metallierten Aminalen, Verbindungen mit an zwei Stickstoffatome gebunden Carbanionen. Diese ungewöhnliche Verbindungsklasse wurde vor kurzem durch unsere Vorarbeiten systematisch zugänglich gemacht. In der ersten Projektphase haben wir die Zusammenhänge zwischen den beobachteten Selektivitäten und der Präkoordination metallorganischer Reagenzien an die Substrate vor der eigentlichen Metallierungsreaktion erarbeitet. Ebenfalls wurden unerwartete Aktivierungsreaktionen cyclischer symmetrischer Triazacyclohexane an Metallkomplexen entdeckt. In der zweiten Projektphase sollen diese Erkenntnisse nun benutzt werden, um geeignete Substratstrukturen zur Deprotonierung von N-CHR-N-Einheiten zu finden und damit Corey-Seebachanaloge Umpolungs-Reagenzien auf Basis von Diaminen zu entwickeln. Da bisher nur cyclische Aminal-Carbanionen zugänglich sind, sollen Versuche unternommen werden, auch offenkettige zu synthetisieren. Die entdeckte Aktivierung von Triazacyclohexan-Einheiten in der Koordinationssphäre größerer Metallionen soll mechanistisch verstanden werden und der Effekt synthetisch nutzbar gemacht werden. Die Carbanionenchemie der Triazacyclohexane soll genutzt werden, um Liganden mit zusätzlichem anionischen Seitenarm und daraus funktionelle Metallkomplexe herzustellen.