Doppelt Heteroatom-funktionalisierte Carbanionen - Synthese, Bildungsmechanismen und Anwendungen

双杂原子功能化碳负离子——合成、形成机制和应用

基本信息

项目摘要

Die Chemie der Carbanionen nimmt eine Schlüsselrolle in der Synthese ein. Das Projekt beschäftigt sich mit einer speziellen Klasse, den metallierten Aminalen, Verbindungen mit an zwei Stickstoffatome gebunden Carbanionen. Diese ungewöhnliche Verbindungsklasse wurde vor kurzem durch unsere Vorarbeiten systematisch zugänglich gemacht. In der ersten Projektphase haben wir die Zusammenhänge zwischen den beobachteten Selektivitäten und der Präkoordination metallorganischer Reagenzien an die Substrate vor der eigentlichen Metallierungsreaktion erarbeitet. Ebenfalls wurden unerwartete Aktivierungsreaktionen cyclischer symmetrischer Triazacyclohexane an Metallkomplexen entdeckt. In der zweiten Projektphase sollen diese Erkenntnisse nun benutzt werden, um geeignete Substratstrukturen zur Deprotonierung von N-CHR-N-Einheiten zu finden und damit Corey-Seebachanaloge Umpolungs-Reagenzien auf Basis von Diaminen zu entwickeln. Da bisher nur cyclische Aminal-Carbanionen zugänglich sind, sollen Versuche unternommen werden, auch offenkettige zu synthetisieren. Die entdeckte Aktivierung von Triazacyclohexan-Einheiten in der Koordinationssphäre größerer Metallionen soll mechanistisch verstanden werden und der Effekt synthetisch nutzbar gemacht werden. Die Carbanionenchemie der Triazacyclohexane soll genutzt werden, um Liganden mit zusätzlichem anionischen Seitenarm und daraus funktionelle Metallkomplexe herzustellen.
碳化合物在合成中需要一种Schlüsselrole。该项目需要一种特殊的激光器,金属化的Aminalen,以及两种粘合剂的Carbanionen。这是一种通过我们的系统化管理来实现的有效的管理方法。在第一个项目阶段,我们已经将Selektivitäten和Präcoordination金属组织试剂与基板结合起来,以获得特定的金属反应。三氮杂环己烷和金属络合物的对称环化反应。在第二个项目阶段,解决了这一问题,并在韦尔登建立了一个用于N-环-N-环脱质子的基底结构,并在二胺的基础上建立了Corey-SeebachanalogeUpolungs-Reagenzien。只有环胺-碳酰亚胺化合物是有效的,因此可以使用韦尔登,也可以合成。Die entdeckte Aktivierung von Triazacyclohexan-Einheiten in der CoordinationsBronze größerer Metallionen soll mechanistisch verstanden韦尔登und der Effekt synthetisch nutzbar gemacht韦尔登.三氮杂环己烷的碳负离子化学是一种韦尔登化合物,它是一种带有阴离子的配体,具有金属络合物的功能。

项目成果

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Complex Formation of Calcium Bis(tetraethylaluminate) with N‐Donor Ligands
双(四乙基铝)钙与 Nâdonor 配体形成络合物
  • DOI:
    10.1002/ejic.201200453
  • 发表时间:
    2012
  • 期刊:
  • 影响因子:
    2.3
  • 作者:
    M. Hülsmann;B. Neumann;H.-G. Stammler;N. W. Mitzel
  • 通讯作者:
    N. W. Mitzel
Reactivity Consequences of Substituent-Dependent Preaggregation Motifs of n- and tert-Butyllithium towards 1,3,5-Triazacyclohexanes†
正丁基锂和叔丁基锂对 1,3,5-三氮杂环己烷的取代基依赖性预聚集基序的反应性后果â 
  • DOI:
    10.1002/ejic.201301267
  • 发表时间:
    2014
  • 期刊:
  • 影响因子:
    2.3
  • 作者:
    M. Hülsmann;A. Mix;B. Neumann;H.-G. Stammler;N. W. Mitzel
  • 通讯作者:
    N. W. Mitzel
Silylation products of cyclic tri-aminal carbanions and their lithiation.
环状三缩醛胺碳负离子的硅烷化产物及其锂化
  • DOI:
    10.1039/c1dt10943j
  • 发表时间:
    2012
  • 期刊:
  • 影响因子:
    4
  • 作者:
    C. Sicking;A. Mix;B. Neumann;H.-G. Stammler;N. W. Mitzel
  • 通讯作者:
    N. W. Mitzel
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