Efficient Switching of RAFT to Hydroxy Capped Polymers as Versatile Scaffolds for Block Copolymer Synthesis

Das vorliegende Projekt hat dasübergeordnete Ziel eine Methode zu erarbeiten，well che es erlabt，endch，可逆加成链条转移(RAFT)聚合聚合物多分散和Wohl-Definierter Molmse in羟基终端的SchweFelfreie Polymere einfach和有效的umzuwandeln。De so erzeugten羟基端子在Der Ringöffnenden聚合中对Polymere könnnen ALS Ideale Ausangstoffe in der Ringöffnenden聚合Sowie in der超Schnellen模块化嵌段共聚合成这些二烯。[中英文摘要]OHendfunktionale Einheiten Sowie die nachfolgenden嵌段共聚产物中二硫代酯端基的转化和光谱分析方法。电喷雾-电离化-质量色谱仪(SEC-ESI-MS)，电喷雾-质谱仪(SEC-ESI-MS)，离子流变色谱(MALDI-TOF-MS)(LACCCSEC，2D-LC)。这是一项新的工程：(A)在施韦菲尔格尔特斯韦菲尔格尔特斯(Verlust Jeglichen SchweFelgehaltes)的基础上，将所有的工程和方法应用到聚合物的最终产品中。他说：“这是一件非常重要的事情。”(B)De Anwendung der erzeugten OH Terierten Polymere ALS MakroInitiatoren in der RINGöffnenden Polymere(Katalysiert Sowohl Duch Organche ALS Auch AnOrganizche Katalysatoren)zur Darstellung line and stnfförmier BlockArchitturen(Katalysiert Sowohl Duch Organche ALS Auch AnOrganizche Katalysatoren)。(C)在环戊二烯的基础上，我们将继续发展超高异质橡胶--麻省理工学院的漂流聚合物(De eine Stak Electrktronenarme C=Einheen)。在此基础上，我们进行了一系列的研究，并对其进行了定量。(D)De Detaillierte Charakterisierung der Erhaltenen OH Terierten Polymere Sowie der Daraus abgeleiteten Blockco ymymere Mittels gekopperter Methoden zur Bstimmung der Chemischen and Molekularen Hetergenität der Polmermer.Die Bedeutung des Projekts liegt in der Tatsache，dass zum ersten Mal eine Method vogellt wird，well che ermöglicht，dch lebende Radikalische聚合(D.H.Makromoleküle zuüberführen的米尔登·贝丁贡根·施内尔。在Makromoleküle MIT Einer的转型过程中，我们看到了一种新的方法，那就是让我们的生活更美好。在此基础上，我们将继续讨论这一问题，并在此基础上提出了一种新的解决方案。

Das vorliegende Projekt hat das übergeordnete Ziel eine Methode zu erarbeiten, welche es erlaubt, durch ‚Reversible Addition Fragmenation Chain Transfer’ (RAFT) Polymerisation dargestellte Polymere enger Polydispersität und wohl-definierter Molmasse in hydroxyterminierte schwefelfreie Polymere einfach und effizient umzuwandeln. Die so erzeugten hydroxyterminierten Polymere können als ideale Ausgangstoffe in der ringöffnenden Polymerisation sowie in der ultra-schnellen modularen Blockcopolymersynthese dienen. Die Transformation der dithioesterterminierten Polymere in OH endfunktionale Einheiten sowie die nachfolgenden Blockcopolymerbildungsreaktionen und Produkte werden mittels gekoppelter chromatographischer und spektrometrischer Analysenmethoden untersucht, d.h. Größenausschlusschromatographie gekoppelt mit der Elektrospray-Ionisations-Massenspektrometrie (SEC-ESI-MS), die Flüssigchromotographie unter kritischen Bedinungen gekoppelt mit der Größenausschlusschromatographie (LACCCSEC, 2D-LC) sowie die Adsorptionschromatographie kombiniert mit der ESI-MS oder der matrixunterstützten Laser Desorptions/Ionisations Flugzeitmassenspektrometrie (MALDI-ToF-MS). Das Projekt beinhaltet im Speziellen: (A) Die Etablierung einer von uns vor kurzem eingeführten einfachen und schnellen Methode zur Umwandlung von RAFT Polymeren in OH terminierte Polymere unter Verlust jeglichen Schwefelgehaltes. Dies schließt explizit die Ausweitung des Verfahrens auf größere Polymermengen ein. (B) Die Anwendung der erzeugten OH terminierten Polymere als Makroinitiatoren in der ringöffnenden Polymerisation (katalysiert sowohl durch organische als auch anorganische Katalysatoren) zur Darstellung linearer und sternförmiger Blockarchitekturen. (C) Die Umwandlung der OH terminierten Polymere in cyclopentadienterminierte Einheiten, welche sich nachfolgend hervorragend unter sehr milden Bedingungen für ultra-schnelle hetero Diels-Alder Kopplungsreaktionen mit RAFT Polymeren (die eine stark elektronenarme C=S Bindung aufweisen) eignen. Solche Reaktionen können – wie wir in unseren vorbereitenden Arbeiten gezeigt haben – sehr gut zur quantitativen Darstellung von Blockpolymeren in wenigen Minuten bei Umgebungstemperatur verwendet werden. (D) Die detaillierte Charakterisierung der erhaltenen OH terminierten Polymere sowie der daraus abgeleiteten Blockcopolymere mittels gekoppelter Methoden zur Bestimmung der chemischen und molekularen Heterogenität der Polymere.Die Bedeutung des Projekts liegt in der Tatsache, dass zum ersten Mal eine Methode vorgestellt wird, welche es ermöglicht, durch lebende radikalische Polymerisation (d.h. RAFT) dargestellte Polymere unter sehr milden Bedingungen schnell in schwefelfreie Makromoleküle zu überführen. Die Abwesenheit einer einfachen Transformationsmethode für RAFT Polymere in Makromoleküle mit einer vielseitig einsetzbaren chemischen Funktionalität hat lange Zeit die weite Anwendung des RAFT Prozesses behindert. Um zu belegen, welche wirkungsvolle Folgechemie auf der Basis der erhaltenden OH terminierten Polymere durchgeführt werden kann, werden zwei effiziente Methoden zur Darstellung von Blockcopolymeren ausgearbeitet.