Autoxidative Kupplungsreaktionen mit benzylischen C-H-Bindungen

与苄基 C-H 键的自氧化偶联反应

• 批准号: 184018913
• 负责人: Privatdozent Dr. Martin Klußmann
• 金额: --
• 依托单位: Max-Planck-Institut für Kohlenforschung
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2010
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2009-12-31 至 2014-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/184018913?language=en
• 关键词: Autoxidative; Kupplungsreaktionen; mit; benzylischen; Bindungen

Ziel des vorliegenden Antrags ist die Entwicklung von oxidativen Kreuzkupplungsreaktionen zwischen Substraten mit benzylischen C-H-Bindungen und verschiedenen Nukleophilen. Das Projekt basiert auf der Entdeckung ungewöhnlicher oxidativer Kupplungen, bei denen kein redox-aktiver Katalysator, sondern lediglich Säurekatalyse und Sauerstoff benötigt wird. Vermutlich geschieht die Aktivierung der C-H-Bindung durch autoxidative Bildung einer Hydroperoxid-Gruppe, die unter sauren Bedingungen als Abgangsgruppe fungiert. In diesem Projekt soll das Konzept der C-H-Aktivierung durch Autoxidation mit anschließender Substitution ausgebaut werden. Dazu ist ein gutes Verständnis des Reaktionsmechanismus sowie die Beschleunigung der Autoxidation nötig, z.B. durch Methoden der Radikal- oder Photochemie. Die neuen Methoden der „autoxidativen Kupplung“ sollen sich durch milde Bedingungen, katalytische Reaktionsführung, Verwendung von einfachen Substraten und Sauerstoff als Oxidationsmittel auszeichnen, wobei Wasser das einzige „Abfallprodukt“ ist. Ihr Potential soll durch die Synthese pharmazeutisch interessanter Produkte illustriert werden.

Zil des vliegenden Antrags ist die Entwicksolon von Oxator en Kreuzkuppengsreaktionen zwitchen Substren MIT Bylischen C-H-Bindungen and Verschiedenen Nukleophilen.这是一种新的氧化剂库普兰根，它是氧化还原催化剂，而不是一种新的氧化剂--S。从C-H-Bindung到Bedingungen，在Bedingungen ALS Abangsgruppe真菌下死亡。在Desem Projekt soll das Konzept der C-H-Aktivierung Durch Auch Auoxation MIT anschlieçenender Residence Agebaut De Desem Projekt soll das Konzept der C-H-Aktivierung ddh das Konzept der C-H-Aktivierung ddh das Konzept der C-H-Aktivierung ddch Auch Automoxation MIT anschlieéEnd End Residence Asgebaut.[中英文摘要]Dazu is ein in gutes Verständennis des Reaktionsmechismus Sowie die Beschleunigung der Automoxation nötig，z.B.Durch Methoden der Radikal-Order PhotoChemie.这是一种新的方法和“自动氧化”的方法，这是一种“自动氧化”的方法，也是一种新的方法和方法，是一种新的方法和方法。对这些药剂的潜在价值进行了分析。

项目成果

Acid-catalyzed oxidative radical addition of ketones to olefins.

• DOI: 10.1002/anie.201401062
• 发表时间: 2014-08
• 期刊: Angewandte Chemie
• 作者: Bertrand Schweitzer‐Chaput;J. Demaerel;Hauke Engler;M. Klussmann

Experimental and computational studies on the C-H amination mechanism of tetrahydrocarbazoles via hydroperoxides.

四氢咔唑通过氢过氧化物的C-H胺化机理的实验和计算研究

• DOI: 10.1002/chem.201405376
• 发表时间: 2015
• 期刊: Chemistry
• 作者: N. Gulzar;K. M. Jones;H. Konnerth;M. Breugst;M. Klussmann
• 通讯作者: M. Klussmann