Construction of accurate multi-sheeted multi-dimensional potential-energy surfaces and calculation of nonadiabatic quantum dynamics for selected four-, five- and six-atomic molecules

这是一种新的理论，它的基本原理是，它是一种对称的、自适应的、自适应的矩阵。在此之前，我们并不了解情况，也不知道发生了什么。在Diesem Projekt Wen Entwicklugen Hoher Ordnung(bis zu zwölter Ordnung)duchgeführt，um die Theoretische Behandular von nichtadiabatischer Dynamik MIT groçen Auslenkungen in NH3+，einigenúberegsmetall-trifloriden，CH4+Sowie C2H4 zu ermöglichen.不变的理论中的方法论，以及多项理论中的多项理论，以及多项理论。在Bezug auf einen groéen Satz von genauen ab Initio-Daten bstimt，以及MIT DEM CASSCF/MRCI-Verfahren berechnet中，对多项指标进行了优化。从MIT计算机程序员的角度来看，现有的编程人员并不能满足他们的需求。另一种选择是多项配置--哈特里--方法。振动型振荡器系统的波幅被检测到了。Das hauptsächliche Ziel是一个定量的从头算-Beschreibung des strahrunglosen Zerfall der angeregen elektronischen Zustände nach Anregung BZW。电离在Diesen augewählten mehratomigen Molekülen。

Die theoretische Beschreibung der Dynamik auf nichtadiabatisch gekoppelten Potentialenergieflächen in vielatomigen Molekülen basiert in der Regel auf vibronischen Kopplungs-Hamiltonoperatoren, welche durch eine Taylor-Entwicklung der diabatischen Potentialmatrix bis zu zweiter Ordnung in symmetrie-adaptierten Auslenkungskoordinaten konstruiert werden. Solche Entwicklungen von niedriger Ordnung sind unzureichend, wenn Bewegungen mit großer Amplitude stattfinden. In diesem Projekt werden Entwicklungen hoher Ordnung (bis zu zwölfter Ordnung) durchgeführt, um die theoretische Behandlung von nichtadiabatischer Dynamik mit großen Auslenkungen in NH3+, einigen Übergangsmetall-Trifluoriden, CH4+ sowie C2H4 zu ermöglichen. Die Methoden der Theorie invarianter Polynome wird mit Jahn-Teller-Theorie kombiniert, um Polynom-Entwicklungen hoher Ordnung von mehrblättrigen Potentialenergie-Flächen in der diabatischen Darstellung herzuleiten. Die Parameter der Polynomentwicklung werden durch eine nichtlineare Optimierung der Fehlerquadrate in Bezug auf einen großen Satz von genauen ab initio-Daten bestimmt, welche mit dem CASSCF/MRCI-Verfahren berechnet werden. Die mehrdimensionale nichtadiabatische Quantendynamik wird mit Computerprogrammen berechnet, welche aus existierenden Programmen für die Berechnung von Mehr-Moden Jahn-Teller-Spektren entwickelt werden. Alternativ wird die zeitabhängige Multikonfigurations- Hartree-Methode benutzt. Die komplexen vibronischen Strukturen von Photoelektronen- oder Absorptions-Spektren von stark gekoppelten vibronischen Systemen mit Schwingungsdynamik von großer Amplitude werden berechnet. Das hauptsächliche Ziel ist eine quantitative ab initio-Beschreibung des strahlungslosen Zerfalls der angeregten elektronischen Zustände nach Anregung bzw. Ionisation in diesen ausgewählten mehratomigen Molekülen.