Construction of accurate multi-sheeted multi-dimensional potential-energy surfaces and calculation of nonadiabatic quantum dynamics for selected four-, five- and six-atomic molecules

构建精确的多片多维势能面并计算选定的四、五和六原子分子的非绝热量子动力学

• 批准号: 205686398
• 负责人: Professor Dr. Wolfgang Domcke
• 金额: --
• 依托单位: Lehrstuhl für Theoretische Chemie
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2011
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2010-12-31 至 2013-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/205686398?language=en
• 关键词: Construction; accurate; multi; sheeted; dimensional

Die theoretische Beschreibung der Dynamik auf nichtadiabatisch gekoppelten Potentialenergieflächen in vielatomigen Molekülen basiert in der Regel auf vibronischen Kopplungs-Hamiltonoperatoren, welche durch eine Taylor-Entwicklung der diabatischen Potentialmatrix bis zu zweiter Ordnung in symmetrie-adaptierten Auslenkungskoordinaten konstruiert werden. Solche Entwicklungen von niedriger Ordnung sind unzureichend, wenn Bewegungen mit großer Amplitude stattfinden. In diesem Projekt werden Entwicklungen hoher Ordnung (bis zu zwölfter Ordnung) durchgeführt, um die theoretische Behandlung von nichtadiabatischer Dynamik mit großen Auslenkungen in NH3+, einigen Übergangsmetall-Trifluoriden, CH4+ sowie C2H4 zu ermöglichen. Die Methoden der Theorie invarianter Polynome wird mit Jahn-Teller-Theorie kombiniert, um Polynom-Entwicklungen hoher Ordnung von mehrblättrigen Potentialenergie-Flächen in der diabatischen Darstellung herzuleiten. Die Parameter der Polynomentwicklung werden durch eine nichtlineare Optimierung der Fehlerquadrate in Bezug auf einen großen Satz von genauen ab initio-Daten bestimmt, welche mit dem CASSCF/MRCI-Verfahren berechnet werden. Die mehrdimensionale nichtadiabatische Quantendynamik wird mit Computerprogrammen berechnet, welche aus existierenden Programmen für die Berechnung von Mehr-Moden Jahn-Teller-Spektren entwickelt werden. Alternativ wird die zeitabhängige Multikonfigurations- Hartree-Methode benutzt. Die komplexen vibronischen Strukturen von Photoelektronen- oder Absorptions-Spektren von stark gekoppelten vibronischen Systemen mit Schwingungsdynamik von großer Amplitude werden berechnet. Das hauptsächliche Ziel ist eine quantitative ab initio-Beschreibung des strahlungslosen Zerfalls der angeregten elektronischen Zustände nach Anregung bzw. Ionisation in diesen ausgewählten mehratomigen Molekülen.

基于振动Kopplungs-Hamilton算符的规则，对非绝热势能函数的动力学进行了理论研究，并通过对对称自适应结构中二阶非绝热势能矩阵的泰勒展开得到了韦尔登。如果使用大幅度统计，那么从下一个订单开始就可以了。在这个韦尔登项目中，通过对NH3+、三氟化金属、CH 4+和C2 H4的大规模非绝热动力学的理论研究，发现了一种新的有机溶剂。多项式不变量理论的方法将与Jahn-Teller-Theorie相结合，在非绝热过程中，将势能函数的多项式分解为任意阶。在初始数据估计的基础上，通过非线性最优的Fehler方波法计算多参数韦尔登，并采用CASSCF/MRCI-Verfahren韦尔登方法。最高维度的非线性量子动力学将与计算机程序设计紧密结合，也将由计算机程序设计师为最新的Jahn-Teller-Spektren语言编写韦尔登。Alternativ wird die zeitabhängige Multikonfigurations- Hartree-Methode benutzt.光电子或吸收光谱的复合振动结构是由振幅韦尔登的振动动力学引起的。Das hauptsächliche Ziel is eine quantitative ab initio-Beschreibung des strahlungslosen Zerfalls der angeregten elektronischen Zustände nach Anregung bzw.电离作用在分子中。